有震撼力的唯美诗句

环境科学与技术研究进展讲座绿色化学引论IntroductiontotheGreenChemistry/shiju/1

绿色化学引论内容提要一.中国21世纪的绿色科技1.绿色科技的含义及其发展2.环保事业对绿色科技的需求二.绿色化学引论1.绿色化学的定义和发展简史2.环境中的有毒化学品和事故危害3.绿色化学的12条原则4.绿色化学研究的典型原理及其效果5.有关绿色化学的专著和文献资料6.前景和展望2

绿色化学引论一.中国21世纪的绿色科技1.绿色科技的含义及其发展可持续发展的基本国策促进了绿色科技的诞生，绿色科技是国家为实现经济可持续发展实施的一项技术战略。绿色科技是以保护人体健康和人类赖以生存的环境，促进经济可持续发展为核心内容的所有科技活动的总称。无论从内涵和外延都超越了环境科技，然而，它将保护自然资源和生态环境作为主要价值目标之一，对我国环保事业发展将提供全方位和系统的技术支持，对全国科技发展具有重要指导意义。3

绿色化学引论一.中国21世纪的绿色科技国外绿色科技发展现状近十年来，发达国家在扭转环境保护困境、调整技术方向的过程中，逐渐出现和形成了绿色科技。绿色科技为开发绿色产品，引导绿色消费、开拓未来市场和发展绿色产业创造机遇，已成为实施可持续发展战略的重要内容。自20世纪90年代初，工业发达国家相继采取措施，使环保工作由污染治理向污染预防转变。4

绿色化学引论一.中国21世纪的绿色科技1994年7月，美国政府发布了“面向可持续发展的未来技术”报告，强调指出环境技术发展的重心是预防而不是治理已经发生的污染。德国也努力致力于以绿色科技推动社会经济朝向良性循环方向发展，并使其成为现代化发展的重要组成部分。一个成功的例子就是制成“绿色电视”，它具有耗电省、电磁辐射低、使用材料种类少且便于回收利用、避免过早淘汰等特点。加拿大联邦政府早在1993年就已制定绿色计划。日本政府非常重视节约资源和能源，倡导和推广绿色技术，已把环境技术、电子技术和汽车技术并列为三大领先绿色技术。5

绿色化学引论一.中国21世纪的绿色科技世界范围绿色技术革命浪潮的中心在于：

利用绿色高新技术开发绿色产品，引导绿色消费。但是由于发达国家制订苛刻的环境标准，世界贸易中出现了所谓“绿色壁垒”。许多国家开始实行环境标志制度，对促进绿色产品开发、引导绿色消费起到了重要作用。环境标志是对产品符合绿色要求的一种认定。德国是率先实行环境标志计划的国家，美国的污染预防法，日本的环境协调型产品计划，加拿大的“环境优选”等都对绿色科技的发展起了重要的促进作用。6

绿色化学引论一.中国21世纪的绿色科技2.环保事业对绿色科技的需求21世纪初，我国国民经济的稳步增长和环境保护事业的飞速发展，要求环境科技不仅要为污染治理提供技术支持，为管理提供决策依据，还要为预防可能出现的新污染问题提供可行的方案和措施。总之，将技术取向从以治理污染为主调整到开发绿色产品，引导绿色消费、发展绿色产业方向上来。7

绿色化学引论一.中国21世纪的绿色科技例如，21世纪环保所需的清洁生产技术主要包括绿色能源技术、环境协调材料新技术、废物减量化技术等。环境协调材料是资源和能源消耗最少，对环境影响最小，再生循环利用率最高的各种新型材料。它的开发和研制是21世纪初绿色环保科技攻关的重要方向之一。在污染治理技术方面重点是要发展高新分离和生物技术设备以解决难降解、高浓度有机废水的处理问题。在自然生态保护与恢复方面，要着重探索资源开发后的生态恢复技术，生态建设中的单元技术，如生物农药、生物肥料、可降解地膜、肥料等。还要重点推进生态保护与恢复技术的产业化进程。8

绿色化学引论二.绿色化学引论1.绿色化学的定义和发展简史绿色化学，也可叫作可持续的化学（SustainableChemistry），它是一个概括性的概念：“化学是一种给予能力的或可操作的科学，利用它可使经济和环境的发展协调地进行。”（Chemistryisanenablingsciencethatwillalloweconomicprogressandenvironmentalprogresstoproceedinharmony）。按照定义，绿色化学就是利用一套原理在化学产品的设计、开发和加工过程的实行中都应减少或消除使用或产生对人类健康和环境有害的物质。9

绿色化学引论二.绿色化学引论有一些重要事件促使了绿色化学的诞生和迅速发展:1987年联合国提出关于“OurCommonFuture”的报告，率先提出了可持续发展的概念。随之，1992年在巴西里约举行的联合国环境与发展大会上受到百余国家元首一致肯定。这意味着工业增长、经济发展必须既符合当代社会需要并能为人类后代保护资源和环境。美国1990年通过了污染预防法（PollutionPreventionActof1990）。这是关于着眼源头污染预防的第一个环境法规。它促使USEPA于1991年建立了绿色化学规划，当时在OfficeofPollutionPrevention&Toxics的Dr.PaulT.Anastas创造并定义了绿色化学专名词。此人现在WhiteHouseOfficeofScience&TechnologyPolicy。10

绿色化学引论二.绿色化学引论USEPA与USNSF合作支持开展并在ACS范围内组织了题为“DesignfortheEnvironmentof21Century”，“EnvironmentallyBenignChemistry”，“EnvironmentalFriendlyChemistry”等专题学术讨论会。通过美国EPA，学术界，工业界，政府部门等协作提出利用化学开发新的污染预防技术并建议设立总统绿色化学挑战奖以资鼓励。美国于1995年建立了此种特殊奖励，每年颁发一次。目前在U.K.,Australia,Italy,&Germany等国都设立了类似的国家级奖励。11

绿色化学引论二.绿色化学引论Dr.PaulT.Anastas

和麻省大学的JohnC.Warner教授提出了有关绿色化学的12条原则，为绿色化学奠定了理论基础。美国建立了世界第一个绿色化学研究所（院，GCI）。1997年5月先是由工业界，学术界，国家重点实验室等在互联网上组成的虚拟非盈利组织，目前已在17个国家有它的联合组成部分。2001年初GCI已与ACS合作，以便加强化学在环境研究中的作用。GCI已在ACS总部中设立办公室，并且ACS将提供给GCI核心基金。GCI所长Dr.DennisL.Hjeresen

当前致力于把绿色化学从学术领域扩展到社会各个方面，使其成为有力的重要工具。12

绿色化学引论二.绿色化学引论2.环境中有毒化学品和事故危害DDT是人所共知的曾是应用广泛的杀虫剂。13

绿色化学引论二.绿色化学引论然而，它在鸟类体内累积后，造成蛋壳变薄，使很多鸟类种群显著减少，如猎鹰，秃鹰，鹗和棕色鹈鹕等。RachelCarson在“寂静的春天”著作中第一次提出了这类问题。目前仍有一些国家生产和使用。其它一些持久性多氯代化合物，如PCBs，二恶英，已知是具有雌激素性质，成为环境内分泌干扰物。14

绿色化学引论二.绿色化学引论在1950年代后期到1962年曾用作处理孕妇作呕的药剂，然而后来发现在46个国家中有8000个儿童具有出生缺陷。在巴西，曾用此种药治疗麻疯病，导致数十个生育畸形。15

绿色化学引论二.绿色化学引论由于很多化学品有毒，出现了一些憎化学品（Chemphobia）的呼声，认为全天然(Allnatural)总比化学品为好！其实不然，天然物中也含有有毒化学物质。当用发霉的花生喂火鸡时造成火鸡发病或死亡才发现了它，已知它是致癌物。AflatoxinB1，黄曲霉毒素16

绿色化学引论二.绿色化学引论人吃了由黑麦上生长的麦角酸制成的麦角酸衍生物后，即变得发狂。Lysergicacid，麦角酸17

绿色化学引论二.绿色化学引论当人吃了未处理好的河豚鱼，可能中毒致死，由于它含有河豚毒素，可造成肺脏麻痹而死亡。有些商人用黄樟树根提取物作软饮料的香味剂，其中就含有黄樟素，它是一种致癌物。Safrole，黄樟素18

绿色化学引论二.绿色化学引论天然食物中有的也含有有益的化学物质，比如水果和蔬菜中常常含有天然抗氧化剂，像葡萄中含有的resveratrol即可抑制肿瘤的发生发展。绿色化学中尽量选择无毒少毒原料并最少使用易燃易爆和具有高反应活性的材料。Resveratrol19

绿色化学引论二.绿色化学引论加强研究，卫生保健和食品监督管理以及克服不良生活习惯对生命安全起很大作用。此处列举一些美国的数据可见一斑。吸烟430，700酗酒100，000被动吸烟53，000汽车事故43，300AIDS37，500杀害24，926火灾3，200可卡因4，202海洛因和吗啡4，175氡气2，500美国每年可防止的死亡估计(艾滋病)20

绿色化学引论二.绿色化学引论世界各国发生的关于有毒化学品的环境事故很多。

近年，著名的世界化学品事故如：1984年12月3日印度波帕尔40吨甲基异氰酸酯从一个农药厂泄漏到人口稠密区，造成3500人死亡，150，000人受伤。1986年4月26日，乌克兰切尔诺贝利核反应堆爆炸，使放射性物质传播远至瑞典。死亡了45人，并使500公里外的儿童甲状腺癌患者明显增加。1996年4-6月间，英国利物浦附近的一家化工厂溢出了704磅二氯乙烯和331，000磅的三氯甲烷。不久前，我国河南洛阳公路上一辆载有若干吨氰化钾的载重汽车翻倒在洛河中造成严重事件。21

绿色化学引论二.绿色化学引论3.绿色化学的12条原则（1）预防(Prevention)。防止产生废物比在它产生后再处理或清除更好。（2）原子经济(AtomEconomy)。设计合成方法时，应尽可能使用于生产加工过程的材料都进入最后的产品中。（3）无害（或少害）的化学合成(LessHazardousChemicalSyntheses)。无论在哪里行得通，所设计的合成方法都应该使用和产生对人类健康和环境具有小的或没有毒性。22

绿色化学引论二.绿色化学引论（4）设计无危险的化学品(DesignSaferChemicals)。化学产品应该设计的使其有效地显示受期望的功能而毒性最小。（5）安全的溶剂和助剂(SaferSolventsandAuxiliaries)。所使用的辅助物质包括溶剂，分离试剂，和其它物品当使用时都应是无害的。（6）设计要有能效(DesignforEnergyEfficiency)。化学加工过程的能源要求应该考虑它们的环境的和经济的影响并应该尽量节省。如果可能，合成方法应在室温和常压下进行。23

绿色化学引论二.绿色化学引论（7）使用可再生的原料(UseRenewableFeedstocks)。当技术上和经济上可行，原料和加工厂粗料都应可再生。（8）减少衍生物(ReduceDerivatives)。如果可能，尽量减少和避免利用衍生化反应，因为，此种步骤需要添加额外的试剂并且可能产生废物。（9）催化作用(Catalysis)。具有高选择性的催化剂比化学计量学的试剂优越的多。24

绿色化学引论二.绿色化学引论（10）设计要考虑降解(DesignforDegradation)。化学产品的设计应使它们在功能终了时分解为无害的降解产物并不在环境中长期存在。（11）为了预防污染进行实时分析(Real-TimeAnalysisforPollutionPrevention)。需要进一步开发新的分析方法使可进行实时的生产过程监测并在有害物质形成之前给予控制。（12）防止事故发生的固有安全化学(InherentlySaferChemistryforAccidentPrevention)。在化学过程中使用的物质和物质形态的选择应使其尽可能地减少发生化学事故的潜在可能性，包括释放，爆炸以及着火等。25

绿色化学引论二.绿色化学引论4.绿色化学的一些原理和效果由于可持续发展的战略需要和工业产品必须符合工业生态学的原则要求，传统的化学品的设计、合成方法面临严峻的挑战。绿色化学作为国际上学科前沿一个十分有生命力的发展方向涉及多学科交叉非常广泛的领域。主要研究发展趋势如下：26

绿色化学引论二.绿色化学引论主要研究发展趋势：探索利用化学反应的选择性（包括位置选择性，化学选择性和立体选择性），这不仅与合成产品的效率有关，且可能影响产品的生态效应和对环境的友好程度。发展和应用对人和环境无毒、无危险性的试剂和溶剂，特别是开发以水或超临界流体为反应介质的化学反应。大力开发新型环境友好催化剂。新型分离技术。27

绿色化学引论二.绿色化学引论一些绿色化学成果举例无有机溶剂的化学反应（1）超临界CO2（SupercriticalCO2fluid）作溶剂。

CO2无毒，不可燃，相对惰性，丰富来源，价廉。作为溶剂它必须处于超临界流体状态（亦即需在它的临界温度31.1℃和临界压力73atm之上），改变温度和压力将改变它的密度和溶剂能力。其性质介于气体和液体之间，而其扩散性和质量转移都优于通常的有机溶剂。28

绿色化学引论二.绿色化学引论由于许多化学物质不溶于SC-CO2，所以可用它进行选择性提取。常用于从食物中提取有效成分，如从蛇麻草中提取香料，从咖啡中提取咖啡因，从食物中提取胆固醇等。此法可避免原来用有机溶剂可能遗留有毒残余物的缺点。由于超临界流体易渗透于物质之中，因此可借以将某些物质带入其中，比如用SC-CO2将杀虫剂渗入木材中，将聚乙烯乙二醇渗入皮革。SC-CO2适于作小分子反应的介质，包括氢化，胺化，羰基化，烷基化，异构化，氧化，成环作用等，也可用于无机的和有机金属的反应，自由基反应。29

绿色化学引论二.绿色化学引论其它的超临界流体也可用作反应介质，例如：氢醌（对苯二酚）可在超临界甲醇介质中于350℃/120bars下反应一小时进行单烷基化反应，非常干净地生成产物。only30

绿色化学引论二.绿色化学引论苯胺也能在同样条件下以98%的选择性进行单甲基化。与上述条件相同31

绿色化学引论二.绿色化学引论（2）水作为反应介质超临界水（374℃，218atm），它可在存在（或不存在）O2和催化剂的情况下，分解有机废物。当被分解的化合物含有氯时可能会产生腐蚀问题，最好用钛质反应器。Na2CO3可减轻腐蚀。利用此系统在380℃可将样品中PCBs的含量从20mg/L减至少于0.5µg/L。三氯乙烯，1,1,1-三氯乙烷和三氯乙酸可在450℃使用1.5%H2O2和NaHCO3的条件下以99.96%的效率被分解。32

绿色化学引论二.绿色化学引论水的临界温度为374℃，对大部有机化合物是太热了，然而在接近此种温度下已成功地开拓了不少工作。在300℃水的极性和密度接近于室温下丙酮的性质。如:33

绿色化学引论二.绿色化学引论利用立体化学手性对映体的原理立体化学（Stereochemistry），手性（Chirality），对映体（Enantiomer）大部分活有机体中的有机分子含有非对称中心，存在光学异构体（opticalisomer）。大部分制备化合物用于植物和动物的应是单光学异构体。它们包括农用化学品，药物，香料，食品添加剂，香水等，尤其对于药物重要，不需要的异构体可能产生毒副作用。这有几种可能：34

绿色化学引论二.绿色化学引论（a）不需要的异构体是惰性的，它成为废物；（b）不需要的异构体可用于另一种完全不同的目的；（c）不需要的异构体能破坏需要异构体的效应并可能有毒；（d）此种异构体可在身体中外消旋化。现在可利用不对称合成方法使反应产生人类需要的光学异构体而尽量抑制不需要光学异构体的生成。35

绿色化学引论二.绿色化学引论天门冬酰胺青霉胺36

绿色化学引论二.绿色化学引论新型工业清除溶液——离子液体（IonicLiquid）的出现和酶催化的贡献20世纪末出现了可广泛应用于无机、有机和高分子化合物的优良溶剂，即在室温下是液体状态的离子液体（IonicLiquid）。典型的离子液体实际是盐类，由含氮的有机阳离子和无机阴离子组成。它们容易回收，不可燃，没有可检测的蒸气压，例如：37

绿色化学引论二.绿色化学引论室温下为液体的几种磷酸聚铵盐Polyammoniumphosphatesareliquidsatroomtemperature38

绿色化学引论二.绿色化学引论近来研究表明，可以在离子液体中进行酶催化和其它类型的生物转化反应。美国Univ.ofPittsburgh大学，荷兰的Delft技术大学，北爱尔兰的Quees’sUniv.ofBelfast等校的科学家几乎同时实现了在离子液体介质中进行酶催化反应。以匹兹堡大学Dr.MarkusErbeldinger研究组的工作为例，他们在室温下于离子液体中用酶催化反应合成了甜味素天门冬酰胺。39

绿色化学引论二.绿色化学引论Carbobenzoxy-L-aspartate(苄酯基-L-天冬氨酸盐）L-phenylalaninemethylesterL-苯基丙氨酸甲酯Thermolysin嗜热菌蛋白酶IonicliquidProtectinggroup(Z)Z-Aspartame,Z-天门冬酰胺95%产率40

绿色化学引论二.绿色化学引论目前已开发出来的离子液体，作用如有机溶剂，已可溶解广泛的有机分子，包括原油、墨汁、塑料，甚至DNA。它可帮助工业合成，在300℃条件下有良好的热稳定性。离子液体可溶解不带电荷的共价键分子，比如非极性的苯可50%（V/V）溶于AlCl4-为基础的离子液体。从理论上向化学家的“拇指规则”即“likedissolveslike”（相似相溶）提出了挑战！也可用离子液体从水体中去除有毒重金属，如汞：41

绿色化学引论Hg2+摘自ES&T,Oct.1,2001,410A42

绿色化学引论二.绿色化学引论5.有关绿色化学的专著和文献资料专著：GreenChemistry:TheoryandPracticebyPaulT.Anastas,JohnC.Warner,NewYork;OxfordUniversityPress,1998GreenChemistry:FrontiersinBenignChemicalSynthesesandProcesses,byPaulAnastas,TracyC.Williamson,1998GreenChemistry:ChallengingPerspectives(GreenChemistrySeries),byPietro

Tundo,PaulAnastas,2000IntroductiontoGreenChemistry,byAlbertS.Matlack,MarcelDekker,Inc,200143

绿色化学引论二.绿色化学引论ResourcesareavailableontheInternetUSEPA’sGreenChemistryProgram,

http:///greenchemistry;ACS’sgreenchemistrywebsite,http:///education/greenchem;GCI’swebsite,http:///greenchemistry;RoyalSocietyofChemistry’sGreenChemistryNetwork,http:///networks/gcn/index.htm44

绿色化学引论二.绿色化学引论6.前景与展望２００１年６月，约２００名来自３０多个国家的科学家聚集在美国Colorado大学（Boulder）讨论绿色化学的进展和展望，主题是“朝向环境友好的过程和产品（TowardEnvironmentallyBenignProcessesandProducts）”。会议名称为CHEMRAWN(ChemistryResearchAppliedtoWorldNeeds)ＸＩＶ，它是由ＩＵＰＡＣ倡导的一个计划。会议目的是评价当代绿色化学的现状并讨论化学研究和科学政策在推进全球环境保护和可持续发展中的作用。会议提供一个机会使学术界、政府部门、非政府组织（ＮＧＯ）和工业界四方面共同探讨影响人类环境条件的很多世界问题，例如全球气候变化，能源消耗和水资源管理等。45

绿色化学引论二.绿色化学引论就绿色化学领域，覆盖了广泛的专题：包括选择的反应和分离介质（如ScCO2和离子液体）；环境友好的农业实践；新出现的生物技术，如酶催化反应；生产周期影响；原料的回收和再利用；建立国家绿色化学计划；以及绿色化学教育等。出席代表中包含多位有重要影响的人物，如Nobel奖得主，白宫科技政策办公室负责人，美国化学会主席，美国科学进展协会主席，以及绿色化学创始人和奠基专家。中国科技大学校长朱清时院士也参加了会议。46

绿色化学引论二.绿色化学引论会上对绿色化学成就和发展的总估价是：已经出现和存在很多满足绿色化学目的的技术，并提供了减轻环境负荷和增进经济效能的直接机会；应将绿色化学及相关方法纳入培养现在和潜在的年轻科学人才的内容以增强在这个极重要的领域吸收新成员的努力；政府和工业界都应投资促进在广泛的企业中开发和利用绿色化学技术。47

绿色化学引论二.绿色化学引论会上提出的动议包括：建立并扩展国家绿色化学中心，它们应该联系并创造一个有效的世界范围网络；绿色化学教育启动基金需要集中于课程材料开发，师资培训中心，以及吸收和蓄集人才活动；对于工业实行绿色化学技术需要进行鼓励以抵消在投资、政策和管理等方面可能存在的障碍；加强信息传播以教育工业、公众和环境组织接受绿色化学的效益。48

绿色化学引论二.绿色化学引论绿色化学技术涉及问题非常广泛而复杂，有很大的难度，需要相关交叉学科进行紧密合作。特别是化学家、生物学家和工程专家，必须联手作出贡献。在大力推进绿色化学、清洁生产等高新技术的同时，丝毫不能放松加强对已有环境中有毒化学品的控制、清除和管理的工作。２０００年１２月在南非约翰内斯堡ＵＮ（ＵＮＥＰ）举行了１２２个国家代表参加的持久性有机污染物（ＰＯＰs）禁用公约签定会议。会议通过对１２种POPs控制生产、进出口、处置和使用的公约，决定对其中大部分应立即禁用。49

绿色化学引论二.绿色化学引论１２种禁用的POPs：Aldrin—农药，艾氏剂Chlordane—农药，氯丹DDT—农药Diedrin—农药，狄氏剂Dioxins—工业副产物，二恶英Eldrin—农药，灭鼠剂Furans—工业副产物，呋喃Heptachlor—农药，七氯Hexachlorobenzene—杀真菌剂，工业副产物，六氯（代）苯Mirex—农药，灭火剂Polychlorinatedbiphenyls—电绝缘剂，PCBsToxaphene—农药，毒杀芬50

绿色化学引论二.绿色化学引论7.美国总统绿色化学挑战奖51

绿色化学引论年度奖项获奖者获奖项目1996学术奖（AcademicAward）Prof.MarkHoltzapple,Dept.ofChem.Eng.,TexasA&MUniv.废弃生物质转化成动物饲料、化学品和燃料（ConversionofWasteBiomasstoAnimalFeed,Chemicals,andfuel)新合成路线奖（AlternativeSyntheticPathwaysAward）Pharmacia(formerlyMonsantoCompany)二乙醇胺的催化脱氢(TheCatalyticDehydrogenationofDiethanolamine)新工艺奖（AlternativeSolventsandReactionConditionsAward）TheDowChemicalCompany开发纯的二氧化碳作为与环境友好的聚苯乙烯泡沫包装材料的发泡剂及其在商业中的应用(ThedevelopmentandcommercialImplementationof100percentCarbonDioxideasanEnvironmentallyFriendlyBlowingAgentforthePolystyrenefoamPackagingMarker)安全化学品设计奖（DesigningSaferChemicalsAward）RohmandHaasCompany设计对环境更安全的抗海藻贝壳生长的涂料(DesigninganEnvironmentallySaferMarineAntifoulant)中小企业奖（SmallBusinessAward）TheDonlarCorporation热聚天冬氨酸的制备和应用(ProductionanduseofThermalPolyasparticAcid)52

绿色化学引论年度奖项获奖者获奖项目1997学术奖（AcademicAward）Prof.JosephM.DeSimone,Univ.ofNorthCarolinaandNorthCarolinaStateUniv.二氧化碳表面活性剂的设计和应用(DesignandApplicationofSurfactantsforCarbonDioxide)新合成路线奖（AlternativeSyntheticPathwaysAward）BHCCompanyBHC公司的布洛芬生产工艺(BHCCmpanyIbuprofenProcess)新工艺奖（AlternativeSolventsandReactionConditionsAward）ImationDryViewTM成像体系(DryViewTMImagingSystems)安全化学品设计奖（DesigningSaferChemicalsAward）AlbrightandWilsonAmericasTHPS灭除有害生物药剂：新的抗微生物化学(THPSBiocides:ANewClassofAntimicrobialChemistry)中小企业奖（SmallBusinessAward）LegacySystemsIncorporatedColdstripTM:除去有机物和湿法清洗的新技术(ColdstripTM:RevolutionaryOrganicRemovalandWetCleaningTechnology)53

绿色化学引论年度奖项获奖者获奖项目1998学术奖（AcademicAward）(a)Prof.BarryM.Trost,StanfordUniversity(b)Dr.KarenM.Draths,andProf.JohnW.Frost(a)原子经济性概念的提出(b)应用微生物作为与环境友好的合成反应的催化剂(a)ThedevelopmentoftheConceptofAtomEconomy;(b)UseofMicrobesasEnvironmentally-benignSyntheticCatalysts新合成路线奖（AlternativeSyntheticPathwaysAward）FlexsysAmericaL.P.合成4－氨基二苯胺的新路线(NewProcessfor4-Aminodiphenyl-amine)新工艺奖（AlternativeSolventsandReactionConditionsAward）ArgonneNationalLaboratory以膜分离为基础的生产乳酸酯的新工艺：替代卤代和有毒溶剂的无毒工艺(NovelMembrane-basedprocessforProdcingLactateEsters:NontoxicReplacementsforHalogenatedandToxicSolvents)安全化学品设计奖（DesigningSaferChemicalsAward）RohmandHaasCompany以CONFIRMTM代表的新型系列化学杀虫剂的发明和商业化(TheInventionandcommercializationofaNewChemicalFamilyofInsecticidesExemplifiedbyCONFIRMTMInsecticide)中小企业奖（SmallBusinessAward）PYRPCOOLTechnologies,Inc.新千年的技术：开发与环境友好的灭火剂和冷却剂(TechnologyfortheThirdMillennium:theDevelopmentofanEnviron.ResponsibleFireExtinguishmentandCoolingAgent)54

绿色化学引论年度奖项获奖者获奖项目1999学术奖（AcademicAward）TerrenceJ.Collins,CarnegieMellonUniv.活化氧化剂的试剂TAMLTM

：绿色氧化技术中过氧化氢的活化(TAMLTMOxidantActivators:GeneralActivationofHydrogenPeroxideforGreenOxidationTechnologies)新合成路线奖（AlternativeSyntheticPathwaysAward）LillyResearchLaboratory生物催化剂在药物制备方面的实际应用(PracticalApplicationofaBiocatalystinPharmaceuticalManufacturing)新工艺奖（AlternativeSolventsandReactionConditionsAward）NalcoChemicalCompanyULTIMER的开发和商业化：第一个新型水溶性聚合物分散体系(TheDevelopmentandCommercializationofULTIMER:TheFirstofNewFamilyofWaterSolublePolymerDispersions)安全化学品设计奖（DesigningSaferChemicalsAward）DowAgroSciencesLLCSpinosad,一种新的控制昆虫的天然产物(Spinosad,aNewNaturalProductforInsectControl)中小企业奖（SmallBusinessAward）BiofineIncorporated(nowBioMetics,Inc.)由纤维素生物质经济地转化成化学品(EconomicConversionofCellulosicBiomasstoChemicals)55

绿色化学引论年度奖项获奖者获奖项目2000学术奖（AcademicAward）Prof.Chi-HueyWong,TheScrippsResearchInstitute酶催化剂在有机合成中的应用(UseofEnzymesasCatalystsinOrganicSynthesis)新合成路线奖（AlternativeSyntheticPathwaysAward）RocheColoradoCorporation开发合成高活性的抗病毒试剂Ganciclovir(Cytovene)的新的和高效的方法(DevelopmentofaNewandEficientSynthesisofthePotentAntiviralAgentGanciclovir(Cytovene))新工艺奖（AlternativeSolventsandReactionConditionsAward）BayerCorporation利用水作载体的双组分(2K)聚氨酯涂料(Two-Component(2K)PolyurethaneCoatingsthatUseWaterasCarrier)安全化学品设计奖（DesigningSaferChemicalsAward）DowAgroSciencesSentricon：开发灭除白蚁群的新体系(DevelopmentoftheSentriconTermiteColonyEliminationSystem)中小企业奖（SmallBusinessAward）RevTech,IncEnvirogluvTM

：用可辐照固化并环境可接受的油墨装饰玻璃和水泥制品的技术(EnvirogluvTM:ATechnologyforDecoratingGlassandCeramicwarewithRadiatonCurableBnvironmentallyCompliantInks)56

绿色化学引论年度奖项获奖者获奖项目2001学术奖（AcademicAward）Prof.Chao-JunLi,TulaneUniv.设计一系列能在水和空气