第五章配位滴定例题

2/5/20233:06AM1例：计算pH＝2.00时EDTA的酸效应系数及对数值。

已知：EDTA:pka1~pka6=0.90;1.60;2.00;2.67;6.16;10.26

例：计算pH=5.00时，αCN(H)lgαCN(H)

已知：HCN的Ka＝6.2x10-102/5/20233:06AM2例：在pH＝6.00的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA，Zn2+(待测离子）及Ca2+，计算αY(Ca)和αY

已知：KCaY=1010.69pH=6.00αY(H)=104.65解：若pH＝3.00，结果又如何？pH＝3.00，

αY(H)=1010.602/5/20233:06AM3例：pH＝12.00的0.010mol/L锌氨溶液中，游离氨的浓度为0.10mol/L，计算αZn

已知：Zn(NH3)42+lgβ1~lgβ4=2.37,4.81,7.31,9.46

Zn(OH)42-lgβ1~lgβ4=4.4,10.1,14.2,15.5解：pH=12.00,[OH-]=10-2.00mol/L2/5/20233:06AM4上题中若改为在pH＝10.00，CNH3=0.20mol/L的缓冲溶液中，计算0.010mol/L锌氨溶液的αZn,应如何计算？解：pH＝10.00CNH3＝0.20mol/L,则[NH3]=0.17mol/LαZn=106.40+102.46-1=106.40同时，pH＝10.00，则[OH-]=10-4.00mol/L。将[NH3]、[OH-]代入公式(略），其他同上题已知：Zn(NH3)42+lgβ1~lgβ4=2.37,4.81,7.31,9.46

Zn(OH)42-lgβ1~lgβ4=4.4,10.1,14.2,15.5NH3,pKb=4.742/5/20233:06AM5计算上例溶液中[Al3+]=?例：计算pH＝5.00的0.10mol/LAlY溶液中，游离F－浓度为0.010mol/L时AlY的条件稳定常数

AlF63-的lgβ1~lgβ6为：6.15；11.15；15.00；17.75；

19.36；19.84

pH=5.00,lgαY(H)=6.45,lgαAl(OH)=0.4思考：若上例中改为F－的分析浓度(CF-)为0.010mol/L，应如何计算？(不计与Al3＋配位的F-）2/5/20233:06AM6例:用2.0x10-2mol·L-1EDTA滴定2.0x10-2mol·L-1Fe3+溶液,计算适宜的pH范围是多少？=lg0.010+25.1－6=17.1查表5-2，用内插法求得

pHmin＞1.2解：已知csp=1.0x10-2mol·L－1

则，用

EDTA滴定0.020mol·L-1Fe3+溶液适宜的pH为1.20～2.10KspFe(OH)3=10-37.4，求得铁沉淀的起始pHpOH=11.90,pH=2.10（lgKFeY=25.10，KspFe(OH)3=10-37.4）计算2.0x10-2mol·L-1EDTA滴定同浓度的Al3+的适宜pH范围2/5/20233:06AM7例题：1.若络合滴定反应为:M+Y=MY,以下各式正确的是---()

↓H+

HiY(i=1-6)

(A)[Y']=[Y]+[MY](B)[Y']=[Y]+∑[HiY](C)[Y']=∑[HiY](D)[Y']=c(Y)-∑[HiY]

2.在pH为10.0的氨性缓冲液中,以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2mol/L游离NH3;另一份含有0.5mol/L游离NH3。在上述两种情况下,对pZn'叙述正确的是-----()

(A)在化学计量点前pZn'相等(B)在化学计量点时pZn'相等(C)在化学计量点后pZn'相等(D)在上述三种情况下pZn'都不相等

2/5/20233:06AM8例：用0.0200mol/LEDTA滴定pH=10.0每升含有0.20mol游离氨的溶液中的Cu2+[c(Cu2+)=0.0200mol/L],计算滴定至化学计量点和化学计量点前后0.1%时的pCu'和pCu值。

lgK(CuY)=18.80；pH=10.0时lgY(H)=0.45,lgCu(OH)=1.7；

Cu-NH3络合物的各级累积常数lg1~lg5:4.31、7.98、11.02、13.32、12.86

=1+10-1.00+4.31+10-2.00+7.98+10-3.00+11.02+10-4.00+13.32＋10-5.00+12.86=109.36lgK

'(CuY)=18.80－9.36－0.45=8.99解：化学计量点时：Cu=109.36+101.7－1=109.362/5/20233:06AM9例：

15mL0.020mol·L-1EDTA与10mL0.020mol·L-1Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，计算[Zn2+]；已知：lgKZnY=16.50pH=4.0lgαY(H)=8.60lgαZn(OH)=0.00解：2/5/20233:06AM10例．若配制EDTA溶液时所用的水中含有Ca2+，则下列情况对测定结果有何影响？

(1)

以CaCO3为基准物标定EDTA溶液，用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+，以二甲酚橙为指示剂；

(2)以金属锌为基准物，二甲酚橙为指示剂标定。用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量；

(3)以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA溶液。用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量。

林邦曲线指示剂2/5/20233:06AM11例：

当溶液中Bi3+、Pb2+

浓度皆为0.01mol·L-1时，用EDTA滴定Bi3+有无可能？解：查表5-1可知，lgKBiY＝27.94，lgKPbY=

18.04则：ΔlgK=27.94-18.04=9.9>5故：滴定Bi3+

而时Pb2+不干扰。由酸效应曲线：查得滴定Bi3+的最低pH约为0.7。滴定时pH也不能太大。在pH≈2时，Bi3+

将开始水解析出沉淀。因此滴定Bi3+

的适宜pH范围为0.7～2。2/5/20233:06AM12思考题1．EDTA与金属离子的配合物有哪些特点?2．配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同?

为什么要引用条件稳定常数?3．在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义?实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH?4．金属指示剂的作用原理？应该具备哪些条件?5．为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH?2/5/20233:06AM136．什么是金属指示剂的封闭和僵化?如何避免?7．M和N共存，如何用控制酸度的方法分别滴定?8．掩蔽的方法有哪些?各运用于什么场合?9．EDTA滴定含少量Fe3+的Ca2+、Mg2+试液时，用三乙醇胺、KCN都可以掩蔽Fe3+，抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定有少量Fe3+存在的Bi3+时，恰恰相反。说明理由。10．如何利用掩蔽和解蔽作用测定Ni2+、Zn2+、Mg2+?2/5/20233:06AM1411．如何测定Pb2+、Al3+和Mg2+试液中的Pb2+含量？12．若配制EDTA溶液时所用的水中含有Ca2+，则下列情况对测定结果有何影响？(1)

以CaCO3为基准物标定EDTA溶液，用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+，以二甲酚橙为指示剂；(2)以金属锌为基准物，二甲酚橙为指示剂标定。用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量；(3)以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA溶液。用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量。2/5/20233:06AM1514．用返滴定法测定Al3+含量时，先在pH3左右加入过量EDTA并加热，