物理化学复习

气体理想气体状态方程分压及分体积定律实际气体状态方程液化及临界现象对应状态原理及压缩因子

1.分子之间无相互作用力2.分子本身不占有体积第一章：气体的PVT关系第二章：热力学第一定律热力学第一定律热力学基本概念数学表达式：DU=Q+W应用：求取各类过程的Q，W，DU，DH1.热力学基本概念系统定义及划分系统与环境封闭系统、孤立系统、敞开系统状态平衡态状态函数状态变化类型单纯PVT变化相变化化学变化过程和途径能量转换和传递：Q、W、DU、DH基础数据：Cp.m

、Cv.m

DH、Df

H、DcH2.基本公式：一般恒压过程可逆相变化过程（W'=0）理想气体导出公式：1.封闭系统：（dp=0，W’=0）（dv=0，W’=0）2.理想气体和纯凝聚态物质任意单纯PVT变化过程：3.理想气体绝热可逆过程4.相变焓与温度的关系6.理想气体恒容反应热与恒压反应热之间的关系：5.基希霍夫公式：2.1表：各类过程中Q、W、DU、DH的计算物理量WQDUDH定义式基本过程-pambDVDU-WQ+WDU+D(pV)单纯PVT过程等温可逆恒外压等压等容绝热可逆相变化学变化等温等压变温等压——————例1.2mol理想气体(Cv.m=2.5R)分别经过下列绝热过程，由298K，200kPa变到100kPa，计算各过程的W,DH,DU(a)绝热自由膨胀；(b)反抗恒外压(100kPa)绝热膨胀；(c)绝热可逆膨胀。T1=298KP1=200kPan=2molT2=?P2=100kPan=2molQ=0例2.1mol理想气体(Cv.m=2.5R)在300K，100kPa下经绝热可逆压缩400kPa．再经等容升温到500K．最后经等压降温至400K。求此过程的Q，W,DH,DU。T1=300KP1=100kPan=1molT2=?P2=400kPan=1molQr=0T3=500KP3=?V3=V2n=1molT4=400KP4=P3n=1mol1．热力学第一定律的数学表达式只能适用于：

a)理想气体;b)孤立系统;c)敞开系统;d)封闭系统。2.下列各组哪一组所包含的量皆属状态函数（）。A.U、Qp、Cp、C；B.Qv、H、Cv、C；C.H、U、Cv、Cp；D.DU、DH、Qv、Qp3.已知298K及100kPa压力下,0.5molC2H4(g)，完全燃烧时放出的热为705kJ,C2H4(g)完全燃烧时的标准摩尔热力学能变化值为：()。（1）－707.5kJ·mol-1；（2）－1415.0kJ·mol-1；（3）－1405.0kJ·mol-1；（4）－702.5kJ·mol-1。4.一绝热恒容容器，中间用一隔板隔开，一边装有1mol的理想气体，另一边为真空。抽掉隔板后，气体充满整个容器，以气体为系统，则在变化中（）。A.DU=0DH=0DT=0B.DU=0DH>0DT=0C.DU>0DH>0DT>0

D.DU<0DH<0DT<05．当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则：a)焓总是不变；b)内能总是增加c)焓总是增加；d)内能总是减少6.25℃，下面的物质中标准摩尔生成焓不为零的是：（）。（1）N2(g)；（2）S(s,单斜)；（3）Br2(l)；（4）I2(s)。热力学第二定律熵函数S数学表达式：克劳修斯不等式亥姆霍兹函数A第三章：热力学第二定律吉布斯函数G定义、性质、计算及应用（作判据）一.基本公式：1.热机效率3.克劳修斯不等式：>不可逆=可逆2.熵的定义：4.吉布斯函数的定义式：5.亥姆霍兹函数：dU

=TdS－pdV

dH

=TdS

+Vdp

dA

=－SdT－pdV

dG

=－SdT

+Vdp

6.热力学基本方程二.导出公式：<自发=平衡例2：计算298.15K和423.15K，甲醇合成反应的,,反应式：

CO（g）+2H2（g）=CH3OH（g）物质CO(g)H2(g)

CH3OH(g)

29.0429.29

51.25

197.67130.68

239.81(298.15K)-110.530-200.66第四章多组分系统热力学多组分系统热力学多组分系统组成表示法（摩尔分数xB

、质量分数wB、质量摩尔浓度bB

）偏摩尔量（定义及函数求法）化学势mB（定义、表达式及作判据）拉乌尔定律和亨利定律稀溶液的依数性1.组成概念：摩尔分数xB

、质量分数wB、质量摩尔浓度bB2.基本公式第四章多组分系统热力学1）.偏摩尔量（定义及函数求法）2）.化学势mB（定义及应用）3）化学势判据4）拉乌尔定律5)亨利定律6)稀溶液的依数性化学平衡化学反应的方向和限度标准平衡常数K定义及应用平衡移动——影响因素第五章化学平衡基本公式：1.理想气体等温方程式：2.标准平衡常数的定义式：3.标准平衡常数的表达式：4.判据:5.温度对平衡常数的影响第六章相平衡相平衡相律杆杠规则相图分析一、基本概念1.相数P2.独立组分数C3.自由度F：确定平衡体系的状态所必须的独立可变的变量（压力、温度和浓度/组成）的数目称为自由度第六章相平衡独立的化学平衡方程式数各物种间的其他浓度限制条件二、公式1.相律2通常指温度和压力两个变量例：F=1，代表什么意思？例1：将过量NaHCO3（s）放入一真空密封容器中，在500C下，按下式进行分解NaHCO3（s）=Na2CO3（s）+CO2（g）

+H2O

（g）系统达平衡后，则其独立组分数C=（），F=（）

2.杆杠规则是两相平衡系统两相物质量关系遵循的规则3.相图分析（各区相态及自由度，各线含义，杆杠规则的应用，步冷曲线）二组分气-液相图总结gllgABAB相图分析第七章电化学一、基本概念1.法拉第定律2.迁移数