有机化学-第十六章脂类

水解时能生成脂肪酸的天然产物称为脂类。脂类包括：油脂、类脂等。第一节油脂油脂和蛋白质、碳水化合物一样，都是营养中不可缺少的成分。油脂脂肪油室温下为固体或半固体室温下为液体第十六章脂类1油脂是由甘油和脂肪酸生成的。甘油为三元醇，可以同三分子脂肪酸生成甘油三羧酸脂。单纯甘油酯：由甘油与同一种脂肪酸生成的。混合甘油酯：由甘油与两种或三种脂肪酸生成的。天然油脂主要为混合甘油酯的混合物。例：（单纯甘油酯）三软脂酸甘油酯一、命名2（混合甘油酯）α-软脂酸-β-硬脂酸-α’-油酸甘油酯甘油同两种不同的脂肪酸可生成8种甘油三酸脂。甘油同三种不同的脂肪酸可生成27种甘油三酸脂。天然油脂中含多种脂肪酸，甘油三羧酸脂的可能异构体的数目很大，因此，油脂实际上是很复杂的化合物。3脂肪酸天然产物水解得到的脂肪酸有几百种，大多数脂肪酸为含偶数碳原子的直链羧酸。最常见的链长为C（16）、C（18）、C（20）C（22）。软脂酸(十六酸）硬脂酸（十八酸）花生酸山俞酸4月桂酸肉豆蔻酸不饱和脂肪酸：主要是含一个或多个双键，构型常为顺式，但反式烯酸和炔酸也存在。第一个双键的位置大都在C9-C10之间。（Z）–9–十八碳烯酸油酸5（E）–9–十八碳烯酸反油酸（Z）–13–二十二碳烯酸芥酸6多烯酸：含2-6个顺式烯键的羧酸，每两个双键之间都隔有一个饱和碳原子。（Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸亚油酸天然油脂中含有多种脂肪酸，但占主要地位的却只有几种。高等植物主要含：软脂酸、油酸、亚油酸。动物脂肪中主要含：软脂酸、油酸和较多的硬脂酸。细菌体内常含有带支链和丙烷环的酸。7工业上产量最大的8种脂肪酸为：油酸、亚油酸、软脂酸、亚麻酸、硬脂酸、月桂酸、芥酸和肉豆蔻酸。前列腺素（prostaglandins）是少量存于动物组织中的C（20）羧酸，它们都含有一个五元环，在C（11）和C（5）上含有羟基，E系列的前列腺素在C（9）上有一个酮基，而在F系列中C（9）上为羟基。例：前列腺素E1，PGE18前列腺素F1a，PGF1a前列腺素在极低的浓度下就有很强的生理效应，可用作药物。油脂9二、性质1.物理性质不溶入水，相对密度小于1，没有固定的熔点。2.化学性质水解，加成（加氢、加碘），干化，酸败皂化值：在油脂的分析中，把皂化1克油脂所需要的氢氧化钾的毫克数，称为该油脂的皂化值。平均相对分子质量=3*56*1000/皂化值豆油：189~195猪油：195~203奶油：210~230花生油：185~195牛油：190~20010碘值：每100克油脂在一定条件下所吸收碘的克数。是分析油脂不饱和程度的一个重要数据。油酸：89亚油酸：181干化：某些油脂在空气中放置，能形成一层干燥、不透水、有韧性的薄膜。不饱和程度大的容易干化。酸值：中和1克油脂中所含游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数。一般不超过511第二节蜡指高级脂肪酸和高级饱和一元醇所生成的酯。分为植物蜡和动物蜡，植物的叶和果实表面都有一层蜡，其作用是减少体内水分的蒸发和防止外部水分的聚集，昆虫的外壳、兽类的毛和鸟的羽毛上也有蜡。组成蜡的羧酸和醇多数含有C（16）以上偶数碳原子的直链，醇一般为伯醇。十六醇、三十醇等。第三节磷脂由甘油和磷酸生成甘油磷酸。L-甘油磷酸12甘油磷酸与两分子脂肪酸生成磷脂酸。磷脂酸与另一种醇生成磷酸二酯，磷酸二酯叫磷脂。磷脂酸卵磷脂磷脂分子一端为疏水的长碳链，另一端则为亲水的极性基团，在两个水相之间可以形成类脂双层（Lipidbilayer）。构成生物膜双层。13类脂双层磷脂有极性的一端伸入水相，长链的一端则在双层内部交错配合，稳定地聚集在一起。非极性物质可以透过双层内部从一个水相迁移到另一个水相，而极性物质，特别是K+，Na+，Ca+等则不能透过双层。卵磷脂是细胞膜的主要成分，细胞膜的结构与类脂双层结构相似，但中间有一些由蛋白质组成的小岛，金属离子在双层的一边与蛋白质络合，经过蛋白质而输送到另一边。14第四节萜类化合物差不多所有的植物中都含有萜类化合物，在动物和真菌中也含有萜类化合物，特别在香精油，松节油中。萜类化合物，特别是一些含氧衍生物，由于有香气和对哺乳动物的低毒性，是主要的香料和食用香料。萜是由异戊二烯单位首尾相连而组成的，具有（C5H10）nn=1,2…的组成。链状或环状。

含有2个异戊二烯单位的称单萜。头尾头尾15含有3个异戊二烯单位的称倍半萜。含有4个异戊二烯单位的称二萜。含有6个异戊二烯单位的称三萜。萜由分为开链的和环状的两种。例：单环萜宁烯单环双萜醇维生素A1161.单环单萜宁烯薄荷醇自然界存在的（－）薄荷醇有芳香清凉气味，有止痛效力，是化妆品、医药的添加剂。172.双环单萜α-蒎烯β-蒎烯2-莰醇（异冰片）樟脑183.倍半萜、二萜和三萜（倍半萜）（+）-脱落酸是一种植物激素，控制植物的落叶。维生素A1动物生长所必须的，人体缺乏它，会导致夜盲症。食物中含胡罗卜素，可以在体内分解为维生素A，胡罗卜素是维生素A的前体。（二萜）19（三萜）角鲨烯角鲨烯有微弱香气，在生物体内可转化为胆固醇。β-胡萝卜素（四萜）β-胡萝卜素在动物和人体内酶的催化下能氧化成维生素A1，因此是一种前维生素。20第四节甾族化合物广泛存在于动植物组织内，并在动植物生命活动中起着重要作用。甾族化合物的分子中都含有三个六元环和一个五元环形成的环戊烷多氢菲母核，叫基本骨架。并且一般在C10,C13,C17处含有三个支链，如下：R1、R2常为甲基甾族化合物中含有四个环，它们两两之间都可以在顺位或反位相稠合，此外，环上有取代基时，还可以产生新的不对称碳原子，因此，甾族化合物的立体化学十分复杂。21根据甾族化合物的存在和化学结构可以分为：甾醇、胆汁酸、甾族激素、甾族生物碱等。胆甾醇胆甾醇存在于人及动物的血液中，而集中在脊髓及脑中，人体内发现的胆石几乎全由胆甾醇所形成，胆甾醇也存在于植物中。例：22酶[O]胆甾醇7-脱氢胆甾醇日光维生素D323维生素D3是从小肠中吸收Ca2