高中化学人教版物质结构与性质第二章分子结构与性质单元测试 校赛得奖

分子结构与性质eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(共价键\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(成键方式\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(σ键\o(→,\s\up7(特征))电子云呈轴对称,如s—sσ键、s—pσ键、p—pσ键,π键\o(→,\s\up7(特征))电子云分布的界面关于通过键轴的一个平面对称如p—pπ键)),键的极性\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(极性共价键：共用电子对偏移,非极性共价键：共用电子对不发生偏移)),,键参数\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(键能：气态基态原子形成1mol化学键释放的最低能量,键长：形成共价键的两个原子之间的核间距,键角：任意两个共价键之间的夹角)),等电子原理：原子总数相同、价电子总数相同的分子性质相近)),分子的立体构型\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(分子的立体构型：直线形、V形、平面三角形、三角锥形、正四面体形等,价层电子对互斥模型：分子中价电子对、孤电子对相互排斥的结果,杂化轨道理论：不同类型能量相近的原子轨道重新组合成新轨道,配位键和配位化合物：一方具有孤电子对，另一方具有空轨道)),分子的性质\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(分子的极性\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(极性分子：正负电荷中心不重合,非极性分子：正负电荷中心重合)),范德华力对物质性质的影响：组成和结构相似，相对分子质量越大，范德华力越大,氢键对物质性质的影响\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(分子内：熔、沸点降低,分子间：熔、沸点升高)),溶解性：相似相溶规律,手性：手性异构体、手性分子,无机含氧酸分子的酸性：HOmROn，R相同，n越大，酸性越强))))共价键和配位化合物1.共价键的分类与存在(1)分类共价键eq\f(电子云的,重叠方式)σ键(头碰头、轴对称)s­pσ键s­sσ键p­pσ键π键(肩并肩、镜面对称)p­pπ键eq\f(共用电子对,是否偏移)极性键(X—Y)非极性键(X—X)eq\f(共用电子对,的数目)双键单键三键eq\o(→,\s\up7(一方提供电子对),\s\do5(一方提供空轨道))配位键(特殊共价键)(2)存在eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(非极性键,极性键,配位键,,非金属单质,共价化合物,离子化合物,配合物))(3)键参数对分子性质的影响键长越短，键能越大，分子越稳定。键长eq\o(→,\s\up7(决定),\s\do5())分子的稳定性eq\o(→,\s\up7(决定),\s\do5())分子的性质键能eq\o(→,\s\up7(决定),\s\do5())分子的空间构型键角2．等电子原理(1)概念：原子总数相同，价电子数也相同的分子具有相似的化学键特性，它们的许多性质是相近的。(2)常见的等电子体类型实例二原子10个价电子N2CONO＋CN－三原子16个价电子CO2CS2N2ONCO－NOeq\o\al(＋,2)Neq\o\al(－,3)SCN－BeCl2(g)三原子18个价电子NOeq\o\al(－,2)O3SO23.配合物的组成(1)组成：一般包括配离子和其他离子(2)配离子的组成：中心原子或离子＋配体及配位数如：说明：配离子一般为难电离的离子，在离子方程式书写时不能拆开。(2023·广元高二质检)Q、R、X、Y、Z五种元素的原子序数依次递增。已知：①Z的原子序数为29，其余的均为短周期主族元素；②Y原子价电子(外围电子)排布msnmpn；③R原子核外L层电子数为奇数；④Q、X原子p轨道的电子数分别为2和4。请回答下列问题：(1)R形成的单质分子式为________，含________个σ键________个π键。(2)H2X2分子中含的键有________(填“极性键”、“非极性键”或“极性键和非极性键”)。(3)Z离子与R的气态氢化物形成的配离子，其结构式为________，配位数是________，配体是________。(4)Q、R、X、Y的气态氢化物的热稳定性大小顺序为_______________________________(填分子式)。(5)上述元素中能形成与R2等电子体的分子是___________________________________。【解析】先推导出元素是解题的前提：①29号为Cu。②Y价电子：msnmpn中n只能取2，又为短周期，则Y可能为C或Si。③R的核外L层为奇数，说明是第二周期的Li、B、N或F。④Q、X的p轨道的电子数为2和4，则Q为C或Si、X为O或S。再从五种元素原子序数依次递增，可推出：Q为C，R为N，X为O，Y为Si。(1)N2的结构式为N≡N,1个σ键，2个π键。(2)H2X2的结构式为H—O—O—H。(3)Z离子为Cu2＋，R的气态氢化物为NH3，可形成[Cu(NH3)4]2＋。(4)非金属性越强，与H形成键长越短，越稳定。(5)N2、CO为等电子体的分子。【答案】(1)N212(2)极性键和非极性键(4)H2O>NH3>CH4>SiH4(5)CO分子的空间构型1.杂化轨道理论(1)规律杂化时轨道总数不变；杂化轨道只能用于形成σ键或用来容纳未参与成键的孤电子对，不能用于形成π键。(2)类型杂化轨道类型杂化轨道构型杂化轨道夹角分子离子构型示例sp直线形180°直线形CO2BeCl2HgCl2sp2平面三角形120°平面三角形BF3BCl3CH2Osp3正四面体形109°28′正四面体形CH4CCl4NHeq\o\al(＋,4)三角锥形NH3V形H2OH2S2.价层电子对互斥理论分子或离子中心原子的孤电子对数分子或离子的价层电子对数分子或离子的立体构型名称CO202直线形SO213V形H2O24V形BF303平面三角形SO303平面三角形CH404正四面体形NHeq\o\al(＋,4)04正四面体形NH314三角锥形(2023·苏州高二质检)短周期元素A、B、C、D四种元素。A元素的原子最外层电子排布式为ms1，B元素的原子价电子排布式为ns2np2，C元素位于第二周期且原子中p轨道与s轨道电子总数相等，D元素原子的M电子层的p轨道中有3个未成对电子。(1)若A为非金属，则A与D形成的简单化合物的分子式为________，中心原子的杂化类型为________，分子的空间构型是________。(2)若n＝2时，则B的氢化物B2H4的结构式为_______，B的杂化类型为____________，B2H4分子中含有的键是________(填“σ键”、“π键”或“σ键和π键”)。(3)C和氢形成的一种阳离子，含有10个电子，其阳离子的VSEPR模型为________，离子的立体构型为________，其离子中心原子的孤电子对数为________。【解析】根据C元素的第二周期和p轨道与s轨道电子总数相等可知C为O；根据D元素原子的M层p轨道中有3个未成对电子可知D为P。(1)A为非金属且电子排布式为ms1可知A为H，H与D形成的分子式为PH3，价层电子对数为3＋eq\f(1,2)(5－3)＝4，为sp3杂化，分子构型为三角锥形。(2)n＝2可确定B为C，C2H4的结构式为，C的杂化类型为sp2杂化，含σ键和π键。(3)O与H形成10e－阳离子为H3O＋，价层电子对数为3＋eq\f(1,2)(6－1－3)＝4，该离子的VSEPR模型为正四面体，离子的构型为三角锥形，中心原子有1对孤电子对。【答案】(1)PH3sp3杂化三角锥形(2)sp2杂化σ键和π键(3)正四面体形三角锥形1共价键、分子间作用力比较和分子的极性判断1.分子间作用力与共价键比较分子间作用力共价键分类范德华力分子内氢键分子间氢键极性共价键、非极性共价键作用粒子分子或原子(稀有气体)氢原子与氧原子、氮原子或氟原子原子特征无方向性、无饱和性有方向性、有饱和性有方向性、有饱和性强度比较共价键>氢键>范德华力2.分子的极性(1)分子的极性由共价键的极性和分子的立体构型两方面共同决定：极性键eq\o(→,\s\up7(空间不对称),\s\do5())极性分子eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(双原子分子，如HCl、NO、IBr等,V形分子，如H2O、H2S、SO2等,三角锥形分子，如NH3、PH3等,非正四面体形分子，如CHCl3、CH2Cl2、,CH3Cl等))非极性键eq\o(→,\s\up7(空间对称),\s\do5())非极性分子eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(单质分子，如Cl2、N2、P4、I2等,直线形分子，如CO2、CS2、C2H2等,正四面体形分子，如CH4、CCl4、CF4等))(2)判断ABn型分子极性的经验规律若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则为非极性分子，若不等则为极性分子。短周期的5种非金属元素，其中A、B、C的最外层电子排布可表示为A：asa，B：bsbbpb，C：csccp2c，D与B同主族，E在C的下一周期，且是同周期元素中电负性最大的元素。回答下列问题：(1)由A、B、C、E四种元素中的两种元素可形成多种分子，下列分子①BC2②BA4③A2C2④BE4，其中属于极性分子的是________(填序号)。(2)C的氢化物比下周期同族元素的氢化物沸点还要高，其原因是__________________________。(3)B、C两元素能和A元素组成两种常见的溶剂，其分子式为__________、________。DE4在前者中的溶解性________(填“大于”或“小于”)在后者中的溶解性。(4)BA4、BE4和DE4的沸点从高到低的顺序为_______(填化学式)。(5)A、C、E三种元素可形成多种含氧酸，如AEC、AEC2、AEC3、AEC4等，以上列举的四种酸其酸性由强到弱的顺序为：_______________________(填化学式)。【解析】由审题导引可知A：H，B：C，C：O，D：Si，E：Cl。(1)①、②、③、④分别为CO2、CH4、H2O2、CCl4，其中H2O2为极性分子，其他为非极性分子。(2)C的氢化物为H2O，H2O分子间可形成氢键是其沸点较高的重要原因。(3)B、A两元素组成苯，C、A两元素组成水，两者都为常见的溶剂，SiCl4为非极性分子，易溶于非极性溶剂苯中。(4)BA4、BE4、DE4分别为CH4、CCl4、SiCl4，三者结构相似，相对分子质量逐渐增大，分子间作用力逐渐增强，故它们的沸点顺序为SiCl4>CCl4>CH4。(5)这四种酸分别为HClO、HClO2、HClO3、HClO4，含氧酸的通式可写为(HO)mClOn(m≥1；n≥0)，n值越大，酸性越强，故其酸性由强到弱的顺序为HClO4>HClO3>HClO2>HClO。【答案】(1)③(2)H2O分子间形成氢键(3)C6H6H2O大于(4)SiCl4>CCl4>CH4(5)HClO4>HClO3>HClO2>HClO1．下表中实线是元素周期表的部分边界，其中上边界并未用实线标出。ABCDEFeGa,根据信息回答下列问题：(1)周期表中基态Ga原子的最外层电子排布式为________。(2)Fe元素位于周期表的________区；Fe与CO易形成配合物Fe(CO)5，在Fe(CO)5中铁的化合价为____________；已知：原子数目和电子总数(或价电子总数)相同的微粒互为等电子体，等电子体具有相似的结构特征。与CO分子互为等电子体的分子和离子分别为________和________(填化学式)。(3)在CH4、CO、CH3OH中，碳原子采取sp3杂化的分子有________。(4)根据VSEPR理论预测EDeq\o\al(－,4)离子的空间构型为__________________。B、C、D、E原子相互化合形成的分子中，所有原子都满足最外层8电子稳定结构的分子的电子式为______________________(写2种)。【解析】配合物Fe(CO)5中铁原子是中心原子，一氧化碳是配体，铁的化合价是0。10个价电子的双原子分子是N2和CO，离子是CN－；形成4个单键的C原子采取sp3杂化。由A、B、C、D、E在元素周期表中的位置可知，它们分别是H、C、N、O、Cl。ClOeq\o\al(－,4)中1个Cl原子结合4个氧原子，是正四面体。B、C、D、E原子相互化合形成的分子中，所有原子都满足最外层8电子稳定结构的有CO2、NCl3、CCl4等。【答案】(1)4s24p1(2)d0N2CN－(3)CH4、CH3OH(4)正四面体CO2、NCl3、CCl4(任写2个)2．(2023·沈阳二中月考)将几种分子晶体在水和四氯化碳中的溶解情况填入下表(填“易溶”或“不易溶”)：蔗糖磷酸碘萘(1)水(2)四氯化碳其原因是______________________________。【解析】相似相溶规律是从实验中归纳出的经验规律。一般非极性溶质(或极性小的)易溶于非极性溶剂，难溶于极性溶剂；强极性溶质易溶于极性溶剂，难溶于非极性溶剂。如多数有机物往往易溶于有机溶剂，多数盐易溶于水。【答案】蔗糖磷酸碘萘(1)水易溶易溶不易溶不易溶(2)四氯化碳不易溶不易溶易溶易溶分析这几种晶体和溶剂分子的结构可知，蔗糖、磷酸、水是极性分子，而碘、萘、四氯化碳是非极性分子。根据相似相溶规律，得出结论3．(2023·抚顺高二质检)A、B、C、D四种短周期元素的原子半径依次减小，D能分别与A、B、C形成电子总数相等的分子X、Y、Z。C原子的最外层电子排布为nsnnp2n。E的原子序数为29。(1)A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为______(用元素符号表示)。(2)X是含有________键(填“非极性”或“极性”，下同)的________分子。(3)A的一种氢化物的相对分子质量为26，其分子中的σ键与π键的键数之比为________。(4)Y分子的空间构型为__________，其中心原子采取________杂化。(5)一种由B、C组成的化合物与AC2互为等电子体，其化学式为________。(6)Y是一种易液化的气体，请简述其易液化的原因________________________________________。(7)写出E2＋的电子排布式____________________，并写出E2＋在Z中通入足量Y得到深蓝色溶液的离子反应方程式_______________________________________。【解析】由题意可知A、B、C、D分别为C、N、O、H，E为Cu。【答案】(1)C<O<N(2)极性非极性(3)3∶2(4)三角锥形sp3(5)N2O(6)氨气分子间存在氢键，沸点高而易液化(7)1s22s22p63s23p63d9或[Ar]3d9Cu2＋＋4NH3=[Cu(NH3)4]2＋或Cu2＋＋4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2＋＋4H2O4．已知X、Y和Z三种元素的原子序数之和等于42。X元素原子的4p轨道上有3个未成对电子，Y元素原子的最外层2p轨道上有2个未成对电子。X跟Y可形成化合物X2Y3，Z元素可以形成负一价离子。请回答下列问题：(1)X元素原子基态时的电子排布式为____________，该元素的符号是________；(2)Y元素原子的价层电子的电子排布图为________，该元素的名称是________；(3)X与Z可形成化合物XZ3，该化合物的空间构型为________；(4)已知化合物X2Y3在稀硫酸溶液中可被金属锌还原为XZ3，产物还有ZnSO4和H2O，该反应的化学方程式是_________________________；(5)比较X的氢化物与同族第二、第三周期元素所形成的氢化物稳定性、沸点高低并说明理由__________________。【解析】(1)X元素原子的4p轨道上有3个未成对电子，可通过写电子排布式得到X为33号元素As；(2)Y元素原子的最外层2p轨道上有2个未成对电子，从电子排布式可知为O或C，再从化合物X2Y3(As2Y3)可确定Y为O；最后据三者原子序数和为42可得Z为H。(3)AsH3的结构与NH3相似(As为sp3杂化)，分子形状为三角锥形。【答案】(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3As(2)氧(3)三角锥形(4)As2O3＋6Zn＋6H2SO4=2AsH3↑＋6ZnSO4＋3H2O(5)稳定性：NH3＞PH3＞AsH3因为键长越短，键能越大，化合物越稳定；沸点：NH3＞AsH3＞PH3NH3可形成分子间氢键，沸点最高，AsH3相对分子质量比PH3大，分子间作用力大，因而AsH3比PH3沸点高5．(2023·沈阳二中月考)有A、B、C、D、E依次五种短周期元素，它们的核电荷数按C、A、B、D、E的顺序依次增大。C、D都能分别与A按原子个数比为1∶1或2∶1形成化合物。CB可与EA2反应生成C2A和气态物质EB4。E的M层电子数是K层电子数的2倍。(1)写出五种元素的名称A：________；B：________；C：________；D：________；E：________。(2)画出E的原子结构示意图________，写出电子式D2A2________；EB4________。(3)写出D单质与CuSO4溶液反应的离子方程式___________________________________。(4)C2A是由________键形成的________分子；EB4是由________键形成的________分子(填“极性”或“非极性”，上同)。【解析】本题突破点为E，M层电子数是K层电子数的2倍，故E应为Si，且可知EA2为SiO2，气态EB4为SiF4，则有4HF＋SiO2=SiF4↑＋2H2O，C为H，A为O，C、D分别与A形成原子个数比为1∶1或2∶1的化合物，可判断D为Na。【答案】(1)氧氟氢钠硅(3)2Na＋Cu2＋＋2H2O=2Na＋＋Cu(OH)2↓＋H2↑(4)极性极性极性非极性NH2NH2NNNNH26.已知三聚氰胺的结构式如图所示：三聚氰胺是氰胺(H2N—C≡N)的三聚体，请回答下列问题：(1)写出基态碳原子的电子排布式________________。(2)氰胺中—C≡N中的碳原子、三聚氰胺环状结构中的氮原子和氨基中的氮原子，这三种氮原子的杂化轨道类型分别是________、________、________。(3)一个三聚氰胺分子中________个σ键，______个π键。(4)往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子，其原因是________________。【解析】(2)根据杂化轨道理论，—C≡N中的碳原子杂化方式为sp杂化，三聚氰胺环状是平面分子，氮原子采用sp2杂化。—NH2为三角锥形，氮原子采用sp3杂化。(3)单键为σ键，双键中一个为σ键，一个为π键。(4)N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，所以NH3中共用电子对偏向N，而在NF3中，共用电子对偏向F，偏离N；使得氮原子上的孤电子对难以与Cu2＋形成配位键。【答案】(1)1s22s22p2(2)spsp2sp3(3)153(4)F的电负性比N大，N—F成键电子对向F偏移，导致NF3中N原子核对其孤电子对的吸引能力增强，难以形成配位键，故NF3不易与Cu2＋形成配离子(或者N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，在NF3中，共用电子对偏向F，偏离N，使得氮原子上的孤电子对难以与Cu2＋形成配位键)7．A、B、C、D四种同周期元素，在同族元素中，A的气态氢化物的沸点最高，B的最高价氧化物对应的水化物的酸性在同周期中是最强的，C的电负性介于A、B之间，D与B相邻。(1)C的原子的价电子排布式为________。(2)在B的单质分子中存在______个π键，_____个σ键。(3)已知B的气态氢化物很容易与H＋结合，B原子与H＋间形成的键叫____________，形成的离子立体结构为________，其中B原子采取的杂化方式是________。(4)在A、B、C、D四种元素形成的电子数相同的四种氢化物中沸点最低的是________(写分子式)，其沸点显著低于其他三种氢化物的原因是：______________________。【解析】根据已知条件可以推断出，A是氟元素(F)、B是氮元素(N)、C是氧元素(O)、D是碳元素(C)。(1)氧原子电子排布式是1s22s22p4，价电子排布式是2s22p4。(2)氮气分子(N≡N)中有一个σ键，两个π键。(3)NH3与H＋结合成NHeq\o\al(＋,4)时，NH3中N原子提供孤电子对，H＋提供空轨道，形成配位键。NH3中N原子是sp3杂化，NHeq\o\al(＋,4)是正四面体结构。(4)形成的等电子氢化物分别是HF、NH3、H2O、CH4，其中只有CH4分子间不能形成氢键，因此沸点低。【答案】(1)2s22p4(2)21(3)配位键正四面体形sp3杂化(4)CH4CH4分子间只有范德华力没有氢键，而NH3、H2O、HF分子间还存在氢键综合检测(二)第二章分子结构与性质(时间：60分钟分值：100分)一、选择题(本题包括12小题，每小题4分，共48分，每小题只有一个选项是正确的。)1．下列说法中，不正确的是()A．配位键也是一种静电作用B．配位键实质也是一种共价键C．形成配位键的电子对由成键双方原子提供D．配位键具有饱和性和方向性【答案】C2．下列分子中，中心原子是sp杂化的是()A．BeCl2B．H2OC．CH4D．BF3【解析】BeCl2中Be原子发生sp杂化，分子为直线形；BF3中B原子发生sp2杂化，分子为平面三角形；H2O中的O和CH4中的C都发生sp3杂化。【答案】A3．下列物质中，难溶于CCl4的是()A．碘单质B．水C．苯D．甲烷【解析】CCl4为非极性分子构成的溶剂，根据相似相溶规律，极性分子难溶于CCl4，而碘单质、苯、甲烷都为非极性分子。【答案】B4．用带静电的有机玻璃棒靠近下列液体的细流，细流发生偏转的是()A．苯B．二硫化碳C．氯水D．四氯化碳【解析】由题意可知，细流发生偏转，说明分子中的正电荷和负电荷的中心不重合，形成了静电的吸引。【答案】C5．(2023·闽江学院附中高二期中)下列共价键①H—H、②H—F、③H—O、④N—H、⑤P—H中，键的极性由小到大的顺序正确的是()A．①②③④⑤B．⑤④③②①C．①⑤④③②D．②③④⑤①【解析】共价键的极性与非金属性的差异有关，非金属性差异越大，键的极性越大，根据元素在周期表中的位置关系可知，除H外其他元素的非金属性：F>O>N>P，H—H无极性，故键的极性由小到大的顺序为：H—H<P—H<N—H<H—O<H—F，选C。【答案】C6．通常情况下，NCl3是一种油状液体，其分子空间构型为NH3相似，下列对NCl3和NH3的有关叙述正确的是()A．分子中N—Cl键键长与CCl4分子中C—Cl键键长相等B．在氨水中，大部分NH3与H2O以氢键(用“…”表示)结合形成NH3·H2O分子，则NH3·H2O的结构式为NHHH…HOHC．NCl3分子是非极性分子D．NBr3比NCl3易挥发【解析】根据题意，NCl3的空间结构与NH3相似，也应为三角锥形，故为极性分子，故C项错误；根据NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，故B正确；NBr3的结构与NCl3相似，因NBr3的相对分子质量大于NCl3的相对分子质量，故沸点NBr3大于NCl3，所以NBr3不如NCl3易挥发，故D项错误；因N原子的半径小于C原子的半径，所以C—Cl键长大于N—Cl键，故A项错误。【答案】B7．关于氢键，下列说法正确的是()A．每一个水分子内含有两个氢键B．冰、水和水蒸气中都存在氢键C．DNA中的碱基互补配对是通过氢键来实现的D．H2O是一种非常稳定的化合物，这是由氢键所致【解析】氢键是分子之间的作用，不属于化学键，水分子内部只存在化学键。氢键一般影响物质的熔、沸点。【答案】C8．三氯化磷分子的空间构型是三角锥形而不是平面正三角形，下列关于三氯化磷分子空间构型的叙述，不正确的是()A．PCl3分子中P—Cl三个共价键的键长、键角都相等B．PCl3分子中P—Cl三个共价键键能、键角均相等C．PCl3分子中的P—Cl键属于极性共价键D．PCl3是非极性分子，中心原子是sp3杂化【解析】PCl3分子是由P—Cl极性键构成的极性分子，其结构类似于NH3，中心原子采用sp3杂化。【答案】D9．下列不能形成配位键的组合是()A．Ag＋、NH3B．BF3、NH3C．Co3＋、COD．Ag＋、H＋【解析】形成配位键的条件是：一方有孤对电子，另一方有空轨道，而D选项中，Ag＋和H＋都只有空轨道没有孤对电子。【答案】D10．现已知O3分子为V形结构，比较O3与O2在水中的溶解度()A．O3在水中的溶解度和O2一样B．O3在水中的溶解度比O2小C．O3在水中的溶解度比O2要大D．无法比较【解析】由已知臭氧分子的构型为V形，可判断臭氧的空间构型不对称，臭氧分子为极性分子，氧气是具有非极性键的非极性分子，水是极性溶剂，根据相似相溶规律，可推知臭氧在水中的溶解度要比氧气的大。【答案】C11．已知NH3分子可与Cu2＋形成配合物离子[Cu(NH3)4]2＋，则除去硫酸铜溶液中少量硫酸可选用的试剂是()A．NaOHB．NH3C．BaCl2D．Cu(OH)2【解析】欲除去CuSO4溶液中H2SO4，可加碱中和，但除杂要求：不引入新杂质，杂质必须除干净即要求所加试剂必须过量，而题目信息告诉Cu2＋与NH3·H2O可形成配离子[Cu(NH3)4]2＋，即若用NH3·H2O，除中和H2SO4外还与主要物质中Cu2＋发生配合而减少了Cu2＋量且引入了新杂质，故可用Cu(OH)2或CuO或CuCO3或Cu2(OH)2CO3等。【答案】D12．当向蓝色的硫酸铜溶液中逐滴加入氨水，观察到溶液呈深蓝色时，再通入SO2气体，生成了白色沉淀，将白色沉淀加入稀硫酸中，又生成了红色粉末状固体和SO2气体，同时溶液呈蓝色，根据上述实验现象分析推测，下述描述正确的有()A．Cu2＋和Ag＋相似，能与NH3结合生成铜氨配离子B．白色沉淀为＋2价铜的某种亚硫酸盐，溶于稀硫酸发生复分解反应C．白色沉淀为＋1价铜的某种亚硫酸盐，在酸性条件下，只发生氧化反应D．反应过程中消耗的SO2与生成的SO2的物质的量相等【解析】氨水呈碱性，与CuSO4反应可以产生沉淀Cu(OH)2，由于Cu(OH)2不具有两性，不可能溶于过量的碱，因此最终像Ag＋一样与NH3形成配合物而溶解，A正确。由于白色化合物溶于稀硫酸有红色粉末(推测为Cu)、Cu2＋(蓝色溶液)和SO2产生，故白色化合物中的铜不可能为Cu2＋，它只能为Cu＋，酸化时发生反应：Cu2SO3＋2H＋=Cu＋Cu2＋＋SO2↑＋H2O，通入SO2时，SO2不仅被Cu2＋氧化为SOeq\o\al(2－,4)，而且SO2还与Cu2＋的还原产物Cu＋结合为Cu2SO3沉淀，故反应过程中消耗的SO2比生成的SO2的物质的量多，故B、C、D均不正确。【答案】A二、非选择题(本题包括4小题，共52分。)13．(12分)有以下物质：①HF，②Cl2，③H2O，④N2，⑤C2H4，⑥C2H6，⑦H2，⑧H2O2，⑨HCN(H—C≡N)；只含有极性键的是________；只含有非极性键的是________；既有极性键，又有非极性键的是________；只有σ键的是________；既有σ键又有π键的是________；含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是________；含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是________；含有由一个原子的p轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是________。【解析】不同种元素间形成的共价键为极性键，同种元素间形成的共价键为非极性键。以极性键形成的分子，空间结构完全对称的为非极性分子，空间结构不完全对称的为极性分子，以非极性键构成的分子为非极性分子。σ键有s－pσ键，s－sσ键，p－pσ键(“头碰头”)，全为轴对称，π键有p－pπ键(“肩并肩”)，单键全为σ键，双键中有一个σ键，一个π键，三键中有一个σ键两个π键。③⑤⑥⑧⑨中的中心原子都是通过杂化轨道与氢原子形成σ键。【答案】①③⑨②④⑦⑤⑥⑧①②③⑥⑦⑧④⑤⑨⑦①②④14．(14分)氯化铬酰(CrO3Cl2)在有机合成中可作氧化剂或氯化剂，能与许多有机物反应。请回答下列问题。(1)写出铬原子的基态电子排布式：________________________________________________________________________________，与铬同周期的所有元素的基态原子中最外层电子数与铬原子相同的元素有________(填元素符号)。(2)CrO2Cl2常温下为深红色液体，能与CCl4、CS2等互溶，据此可判断CrO2Cl2是________分子(填“极性”或“非极性”)。(3)在①苯、②CH3OH、③HCHO、④CS2、⑤CCl4五种有机溶剂中，碳原子采取sp2杂化的分子有________(填序号)，CS2分子的空间构型是________，易溶于水的有________(填序号)，理由是：________________________________________________________________________。【解析】(1)铬为24号元素，位于周期表中第四周期ⅥB族，其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1。第四周期最外层为1个电子的元素还有K：[Ar]4s1，Cu：[Ar]3d104s1。(2)CCl4、CS2为非极性溶剂，根据相似相溶规律可推测CrO2Cl2应是非极性分子。(3)在所给五种物质中碳原子的杂化方式分别为：sp2、sp3、sp2、sp、sp3，因此采取sp2杂化的有苯和甲醛两种物质。因CS2中碳原子采用sp杂化，因此其分子构型为直线形。【答案】(1)1s22s22p63s23p63d54s1K、Cu(2)非