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文档简介
前言某化工有限公司1995年7月开始筹建,1996年4月正式投产。主要产品是DSD酸,现有年生产能力2800吨,产品全部出口,远销美国、德国、日本等二十多个国家和地区。该企业从建厂始注重技术工艺改造,积极引进新技术,大胆革新工艺,先后与沈阳化工院、某大学化工学院、某科技大学化工系等多所院校合作,经两年多试验研究、工艺实验和技术改造,使DSD酸生产工艺有了很大的改进,特别是在清洁生产方面成绩特别显著,使污染物产生量大大减少,对环境污染相对减轻。为适应市场形势,实现超常规发展,公司在市场调研、科学论证的基础上拟定了“大基地”发展规划。企业采用改进后的新工艺扩建两条1600吨/年DSD酸生产线,达到年产6000吨的生产能力,成为世界上最大的DSD酸生产基地;并配套建设一座日处理氧化废水400m3/d、还原废水350m3/d的污水处理站,使企业污水达标排放,以实现经济效益、社会效益和环境效益的统一。根据国家和某省关于建设项目环境保护管理的有关规定,该项目应进行环境影响评价工作。为此,某化工有限公司委托某省环境科学研究院(原省环境保护研究所)承担该项环评工作。接受委托后,评价单位及时组织人员对工厂及其周围环境进行了踏勘,初步收集了有关资料,并按有关规定编制了环境影响评价大纲,报某市环保局于1998年1月18日组织专家审查后,评价单位根据专家审查意见和某市环保局对大纲的批复意见要求,在进行了广泛的类比调查研究的基础上,按大纲和环评技术导则规定的方法编制了本报告书。在编写本报告的过程中,得到了省环保局、国家化工总局环保办、某市环保局、某县环保局领导和某化工有限公司有关技术人员的大力支持与帮助,在此谨表示诚挚的谢意。总论编制依据国发(1996)31号文《国务院关于环境保护若干问题的决定》;国务院第253号令(1998)《建设项目环境保护管理条例》;《某省建设项目环境保护管理条例》(省人大公告第80号),1996年12月17日;《环境影响评价技术导则》(HJ/T2.1~2.3-93,HJ/T2.4-95);某市经贸委沧经贸技改字(1998)12号文《关于某化工有限公司年产3200吨DSD酸项目建议书(代可研报告)的批复》;某市环境保护局“关于某化工有限公司6000吨/年DSD酸工程环境影响评价大纲审查意见的函”;《某化工有限公司6000吨/年DSD酸工程环境评价大纲》。评价原则和目的评价原则坚持环境影响评价为经济建设、环境管理服务,以国家有关产业政策和环境保护政策法规为依据,认真贯彻执行“以新带老”、“清洁生产”、“总量控制”、“达标排放”等项要求。注重评价工作的实用性,认真论证环境污染防治措施的可行性,把好污染防治关,当好环境管理的参谋,为项目选择和环境管理决策提供科学依据。以科学、公正、客观的原则,开展评价工作,确保环评质量。在满足评价要求的前提下,尽量利用现有资料,以缩短评价周期,节约环评经费,满足工程进度要求。评价目的通过环境质量现状调查、监测和评价,搞清评价区域的环境质量现状。通过工程分析和类比调查,论述企业生产的工艺特点、污染物排放特征及水平,并对清洁生产状况进行分析。通过污染防治措施分析,论证其技术、经济的可行性,为项目建设提供科学依据。预测、分析工程建成投产后,所排主要污染物对环境的影响程度和范围。从环保角度出发,对工程是否可行作出明确结论,并提出消除或减轻污染的对策和建议。环境影响要素识别及评价因子筛选环境影响要素的识别该公司排放的污染要素主要是废水,其次为锅炉烟气,锅炉烟尘及废水处理中产生的污泥。考虑到锅炉所排烟气量较少,公司所在地区大气环境质量较好,而排放废水污染物的浓度高,且成分复杂,因此,本评价确定的环境影响要素为水环境和土壤。评价因子筛选根据本工程的特点,公司所在地区的环境状况,本次评价的评价因子确定如下:(1)污染源评价因子:废水:pH、BOD5、COD、SS、色度、硝基苯类、氨氮、锰、Cl-、全盐量、SO42-。废气:烟尘、SO2。(2)环境质量现状评价因子地下水:pH、总硬度、硫酸盐、氯化物、高锰酸盐指数、氨氮、色度、铁、锰、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、溶解性总固体。土壤:全盐量、锰、硫酸盐。(3)环境影响分析因子地下水:氯化物、硫酸盐、色度、锰、高锰酸盐指数。土壤:全盐量、锰、硫酸盐。评价内容、重点及评价等级评价内容根据该工程的地理位置、环境状况及污染物排放情况,本评价在工程分析的基础上,重点进行水环境质量现状评价和影响分析,污染防治措施的可行性论证,同时兼顾土壤环境质量现状评价和影响分析。不进行大气和噪声的现状评价及影响预测。评价重点本评价的重点为污染防治措施的技术、经济可行性论证、地下水环境质量评价和影响分析。评价等级根据该工程污染物排放情况和区域环境特征,依据《环境影响评价技术导则》(HJ/T2.1~2.3-91)中推荐的评价等级划分方法,水环境评价等级确定为三级。评价范围和环境保护目标评价范围地下水评价范围:根据评价区域的地下水流向,本评价确定以厂区为中心,南北3km,东西6km(其中:西2km,东4km),共18km2的范围。环境保护目标评价区域内无珍稀动植物及文物等重点保护目标,因此本评价的保护目标确定为厂区及周围区域的地下水水质。评价标准根据某县环境保护局批复的评价标准,本次评价执行的标准如下:环境质量评价标准地下水执行《地下水质量标准》(GB/T14848-93)Ⅲ类。土壤执行《土壤环境质量标准》(GB15618-1995)Ⅱ类。该标准没有的因子选取背景值为参考值。污染物排放标准废水执行《污水综合排放标准》(GB8978-1996)二级新扩改标准;废气执行《锅炉大气污染物排放标准》(GB13271-91)二类标准和《工业炉窑大气污染物排放标准》(GB9078-1996)二级。专业标准污水灌溉执行《农田灌溉水质标准》(GB5084-92)(Ⅱ类)旱作。评价标准见表1-1至1-4。表1-1地下水环境质量评价标准(III类)污染物pH总硬度硫酸盐氯化物高锰酸盐指数Fe标准值6.5~8.5450mg/L250mg/L250mg/L3mg/L0.3mg/LL污染物NO3-NNO2-N色度氨氮溶解性总固体Mn标准值20mg/L0.02mg//L150.2mg/LL1000mg//L0.1mg/LL表1-2土壤环境质量标准(潮土表层)污染物名称pH锰(mg/kg)标准值8.4±1.055592±1.4注:取自1990年中国环境科学出版社出版的《中国土壤元素背景值》。表1-3农田灌溉水质标准(II类、旱作)污染物pHCODBOD5凯氏氮标准值5.5~8.5300mg/L150mg/LL≤30mg/L污染物全盐量SSCl-标准值2000mg//L200mg/LL250mg/LL表1-4污染物排放标准污染物标准名称类别污染物98年前98年后废水污水综合排放标准准(GB89778-19996)二级pHCODBOD5锰SS色度(稀释倍数))NH3-N硝基苯类6~9200mg/L60mg/L0mg/L200mg/LL18025mg/L3.0mg/LL6~9150mg/L30mg/L2.0mg/L200mg/L8025mg/L3.0mg/L热媒炉工业炉窑大气污染染物排放标准准(GB90788-1996)二级TSP300mg/Nmm3200mg/Nm3SO21200mg/NNm3850mg/Nmm3锅炉烟气锅炉大气污染物排排放标准(GB132271-911)二类区、含硫<22%烟尘250mg/NNm3SO21200Nm3林格曼黑度1区域环境概况地理位置某县地处东经116°28'──116°53',北纬37°44'──38°02'之间。位于某省东南部,京沪铁路线上。该县南与吴桥接壤,东部、北部与南皮县毗邻,西与衡水地区景县、阜城县隔南运河相望。某化工有限公司位于某县城南5km原县砖瓦厂旧址,104国道及京沪铁路东侧,是某县规划的化工小区,交通便利,具体位置见附图1。地形地貌本县系黄河、海河水系冲积平原。地势平坦开阔,倾斜缓慢。西南高东北低,平均坡降1/8000。由于历次洪水泛滥,河流改道,在流水作用下,切割现象比较严重,形成了一系列的河道缓岗、准缓岗、二坡地、浅平洼地、沙丘等地貌类型。造成微地貌类型变化较大,呈微波状起伏的冲积平原。气候特征某县属大陆型季风性气候,四季分明。其气象资料为:年平均气温12.6℃一月份平均气温-4℃七月份平均气温26.6℃极端最高气温40.9℃极端最低气温-23.9℃年平均气压0.0996Mppa多年平均无霜期210天年平均日照2779小时年平均降水量572mm全年主导风向SSW年平均风速3.4m/s水文地质地表水本县地表水系由六河、四渠组成的水利网脉。东南临漳卫新河、西靠南运河,境内最长的河流为宣惠河、革新干渠。漳龙干渠、跃进渠横穿全县,西起南运河,东至漳卫新河,连六河,东西调水,有较好的引蓄外水条件。此外,尚有胡集乡一号排干、三号排干等数十条大小沟渠,总长度为395.3km。可谓河流交接,渠道纵横。然而由于近年来上游截洪分流,加之干旱少雨,致使本县境内河道经常断流干枯、渠灌能力减弱。目前,某化工有限公司的生产废水,经厂内简单处理后,排入厂区内原砖瓦厂取土形成的大坑内暂存。地下水本县为海陆交互沉积平原,水文地质普遍存有1~2层海相层。因古河道的沉淀,呈现出河流冲积相。由于受到地质构造、沉积环境及河流的影响,其浅砂层分布形态、岩性、厚度、富水性、化学特征等均有差别,全县浅层地下水可划分为三个水文地质区。Ⅰ区:主要分布在大单、胡集、于桥、张恒、灯明寺、大刘6个乡(镇)。浅层淡水底板埋深一般20~30m,局部大于30m,水文地质条件较好。含水砂层多为灰黄色、灰褐色,砂层以粉细砂,粉砂为主,少量细砂。结构松散,颗粒较为均匀,自上而下砂层由薄变厚,累计4.5~25m。单位出水量3~5m3/h.m,水质较好,矿化度1~2g/L,少数小于1g/L。Ⅱ区:主要分布在找玉、龙王李、于渠、后店、秦村5个乡(镇)。浅层淡水底板埋深一般20~30m,部分10~20m,砂层以粉细砂为主,少数粉砂、细砂,砂层厚度6~17m。单位涌水量2~3m3/h.m,高水位期,水位埋深4~6m,矿化度1~2g/L。Ⅲ区:主要分布在沿南运河东侧的燕台、金庄、城关、连镇及中部的曲庄、后屯、陈坊、王喇、郑集10个乡(镇)。该区浅层淡水埋深各处不一,砂层厚度变化较大,层次较多。沿南运河东侧的几个乡(镇)浅层淡水呈西南东北向条带状分布。砂层极为发育,富水性较强,以细粉砂为主,厚度5~18m,单位涌水量2~3m3/h.m,部分3m3/h.m。中部几个乡镇,浅层淡水区多为透镜体,零星岛状分布,除砂层含水外,还有粘土裂隙水。砂层主要为粉砂,薄厚不均,水量大小不等,一般厚度5~8m,局部大于8m。单位涌水量为2~3m3/h.m,淡水底板埋深变化较大,其中多数为10~20m,局部5~10m或大于20m,矿化度1~2g/L。本县地下水总流向由WSW向ENE。本县微咸水和咸水分布较广,面积为251km2,占全县总面积的35.1%。静贮量为23.981×108m3,矿化度多数2~3g/L,少数达8g/L。社会经济概况某县现有耕地面积73.8万亩。粮食作物有小麦、玉米、谷子、大豆、红薯、高梁等。经济作物以棉花、芝麻、花生、蔬菜为主。1996年完成农业总产值63020万元。某县的主要工业门类有油棉加工、食品加工、化工、染料、塑料制品、建材、铸造、机械、五金、工艺美术、造纸、印刷、服装等。1996年完成工业总产值210500万元。全县设5镇16个乡,有447个行政村,人口总数29万人。工程分析现有工程分析基本概况某化工有限公司于1995年7月开始筹建,1996年4月正式投产。1996年10月,兼并具有20多年生产历史的县砖瓦厂,资产重组后,获800亩(54×104m2)发展用地。该公司位于某县城南5公里,西临京沪铁路、104国道,东临东昶化工厂、南与农田为邻,北与大张乡箱板机械厂为邻。厂区远离居民区,周围空旷,距生产区最近的大、小邢庄均超过1.5km。周围环境良好。详见附图一、二。现厂区占地面积800亩(54×104m2),建筑面积8000m2。有正式在职职工340人,其中专业技术人员95名,专业技术学校毕业生86名。现有600t/aDSD酸生产线二条,800t/aDSD酸生产线二条。年生产能力2800吨。生产原理产品性质一、产品名称DSD酸:化学名称:4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸。结构式:分子式:C14H28N2O6S2。物化性质:黄色针状吸湿性晶体,可燃。微溶于水,溶于乙醇和乙醚,易溶于碱溶液。在空气中易被氧化变红。按部颁标准(HG2-2279-92),DSD酸产品为黄色膏状物,国外客户则要求DSD酸干品(粉状),由黄色膏状的湿品干燥脱水而得。二、产品用途:主要用于制造萤光增白剂、直接冻黄G、直接黄R、耐晒橙F3G和防蛀虫剂等。三、产品质量:产品质量符合厂内产品质量技术指标,高于原化工部HG2-2279-92标准,详见表3-1。表3-1DSD酸质量标准指标名称厂内产品质量技术术指标原化工部标准HGG-22799-92外观浅黄色膏状(或粉粉状)浅黄色膏状(或粉粉状)膏状氨基值%≥45≥42干品氨基值%≥96≥92苄基物含量%≤0.25≤1.5碱不溶物含量%≤0.1≤0.1铁离子含量≤100mg/kgg色度(铬钴比色)≤25工艺流程DSD酸生产工艺为三大合成步骤,即对硝基甲苯的磺化──氧化缩合──还原。该生产工艺以对硝基甲苯、发烟硫酸、液碱等为主要原料,经磺化、稀释、氧化、盐析、还原、酸析等工序生产出DSD酸。其基本反应式如下:一、DSD酸(湿品)工艺流程1)磺化在磺化罐中加熔融的对硝基甲苯及发烟硫酸,将温度升到100℃以上,保持一定时间,待反应完毕,将磺化成品料打至稀释罐中稀释,降温后过滤即得对硝基甲苯邻磺酸。2)氧化──缩合氧化罐中加入水及硫酸锰,用蒸汽加热至40℃,通入空气,并将溶解好的对硝基甲苯邻磺酸和碱液同时加入。氧化反应一般需10个小时,反应完成后放至盐析罐,加盐降温后加废酸,使pH=3,放料抽滤,滤饼送至溶解罐。3)还原在还原罐中加水、氯化铵、盐酸、铁粉,升温至70℃保温1小时后,慢慢加入溶解好的氧化料,待反应完毕,用纯碱调节pH=10,然后放料过滤,铁泥经三次洗涤后排出。滤液放入酸析釜,缓缓加入废酸,产品即析出,当pH=1时停止加酸,产品经压滤即得DSD酸膏状物。生产工艺详见图3-1。图3-1现有工程(2800t/a)DSD酸生产工艺流程图二、DSD酸湿品的干燥流程DSD酸湿品经旋转闪蒸、旋风分离器分离、布袋除尘器收集最终得到粉状DSD酸干品。详见图3-2。图3-2DSD酸湿品的干燥流程图物料平衡主物料衡算以吨产品为衡算基准。生产1吨产品须投入1吨98%对硝基甲苯。磺化工序收率为98%,其化学反应式为:分子量论值:0.981.271.550.70(t)实际值:12.901.522.32(t)氧化工序收率为79%,其化学反应式为:分子量:43443036理论值:1.521.510.126(t)实际值:1.19(t)还原工序收率为98%,其化学反应式为:分子量:43022436370320理论值:1.190.620.11.020.88(t)实际值:1.0(t)物料平衡见图3—3。图3-3现有工程(2800t/a)物料平衡图主要原材料消耗主要原材料及动力消耗现有工程主要原材料及动力消耗见表3-2。表3-2年产2800吨DSD酸原材料消耗及动力消耗(单位:吨)原料名称规格吨产品用量年需用量来源对硝基甲苯≥98%1.02800吉化101厂、99295厂发烟硫酸含SO320%2.98120南皮化工厂液碱30%NaOH5.66715867.6黄骅碱厂、沈阳化化工厂铁粉20~30目1.1673267.6某氯化铵≥98.5%0.125350石家庄联碱厂保险粉0.012535某硫酸锰0.25700某纯碱≥99%0.15420某碱厂氯化钠工业级1.02800黄骅盐厂燃煤S≤1.2%4.11.1×104山西大同电380V1900kwh5.3×106kkwh动力及燃料消耗动力供应该公司现有变电站两座,一座内装10/0.4KV,500KVA变压器一台,一座内装10/0.4KV,1000KVA变压器一台。由距厂3km的辛庄电站供电。燃煤消耗该公司现有4t/h快装链条锅炉两台、10t/h快装链条锅炉一台为生产供应蒸汽。另有3台热媒炉为DSD酸湿品干燥提供热源。2台4t/h锅炉的烟气经湿式除尘器净化后通过2根35m高烟囱排入大气;10t/h锅炉的烟气经旋风除尘器净化后通过1根45m高烟囱排入大气;3台热媒炉烟气经湿式除尘器净化后通过3根20m高烟囱排入大气。年耗煤量11415吨。使用煤种为大同混煤,其全硫份为1.2%,灰分为16%。给排水供水情况厂内现有深井一眼眼,出水量660m3/h,能够满满足现有工程程生产、生活活的需要。年年用水量35.011×104m3/a,用水量量详见表3--3。表3-3DSDD酸生产用水水量年产2800t//a时用水量量m3/d104m3/aa工艺用水新鲜水2427.26二次水2006.00冷却用水44813.44锅炉用水2607.80车间地面冲洗水100.30生活用水70.21总用水量96735.01排水情况现有工程全厂外排排废水没有清清污分流,生生产废水、冷冷却水和生活活污水合排,排排水量为9556.6mm3/d,折合合28.70×104m3/a,其中冷冷却水7.44×104m3/a,生活活污水0.116×104m3/a,生产工工艺废水20.19×104m3/a。水量平衡现有工程水量平衡衡见图3-44。单位:m3/d图3-4现有有工程(2800t//a)水量平平衡图污染物排放情况污染源DSD生产原料单单纯、工艺成成熟、反应流流程短,操作作难度低。经经实地考查,生生产过程排污污点共有4处,计二股股废水、一股股废酸液、一一处废铁泥。废废水分为氧化化废水和还原原废水,其中中氧化废水占占全部生产废废水污染物负负荷的98%以上。整个个工艺中无废废气产生。辅辅助生产污染染源有锅炉房房和干燥DSD成品的热媒媒炉排放的SO2和烟尘以及及风机产生的的噪声。现有有工程排污节节点见图3-5。图3-5现现有工程(2800t//a)排污节节点图污染物的产生、防防治及排放一、废水污染物的的产生、防治治及排放从现场实地考查、类类比调查及企企业生产工艺艺操作文件中中看到,DSD酸生产工艺艺中只有二股股废水产生::第一股废水水是氧化工序序产生的氧化化废水,吨DSD酸产品产生生量约36m3;第二股废废水为还原废废水。吨DSD产品产生量量约35m3。二股水年年产生量为20.199×104m3/a,合并后后排入污水处处理站。该污水处理站始建建于1996年,其处理理工艺如下::废水由生产车间排排出后,进入入调节池,用用石灰将其ppH调至6~7,然后后用泵打入反反应器,加药药反应完毕进进入一次絮凝凝沉淀池,沉沉淀后的上清清液流入重力力滤池,过滤滤后的水和经经二次加药反反应沉淀后的的上清液,均均用泵打入深深度处理器处处理后排放。两两个沉淀池底底排出的污泥泥进入污泥浓浓缩池,其上上清液和离心心出来的清液液返回重力滤滤池处理,离离心后的污泥泥可焚烧处理理,其工艺流流程见图3-6:图3-6现有工程废废水处理设施施工艺流程该处理工艺由于设设计等原因,一一直不能正常常运转。目前前,现有工程程生产废水经经常未经处理理,直接排入入厂内原砖瓦瓦厂取土形成成的大坑内暂暂存,污染物物的排放见表表3-4。现有工程年产DSSD酸2800吨,排排水量为9556.6mm3/d。废水水水质及其污染染物排放量见见表3-4。废水中主要污染物物排放量:CCOD:16685.0tt/a;BOD:772.6t//a;SS:4335.4t//a;NH3-N:177.1t/aa;SO42-:5201..2t/a;Cl-:20088.1t/aa;Mn2+:9.44t/a;硝硝基苯类:3373.0tt/a。表3-4废水水质及及污染物产生生、排放量废水水质(mg//L)(pHH、色度除外外)污染物产生量(tt/a)氧化废水还原废水冷却排水生活污水总排口PH3.021.406~96~91~5COD168853422020062921685.0BOD5714.316.3/12027172.6SS3769782302001626435.4氨氮25.3167.1//63.917.1硝基苯类3806.60.10//1393373.0Cl-170613348//74992008.1硫酸根4300011646//194225201.2锰95.6//35.39.4色度(倍)200005.0//冷却水均为间冷水水,不与物料料接触,未进进行循环使用用,年排放量量7.44×104m3/a。该企业生产区与生生活区分开,相相距5km,工厂的的生活污水主主要是厂区食食堂和浴池排排放,年排放放量为0.116×104m3/a。二、废气污染物的的产生、防治治及排放该厂DSD酸生产产过程中无工工艺废气排放放,废气排放放的主要污染染源是燃煤烟烟气。现有工程生产中的的废气主要来来源于锅炉烟烟气和DSDD酸湿品烘干干用的热媒炉炉燃煤烟气。烟烟气排放量为为1.17×108m3/a。其中2台4t/h锅炉炉和3台热媒炉采采用湿式除尘尘器,处理后后的烟尘浓度度为150~~200mgg/m3,SO2浓度为900~11100mg//m3,均能满足足相应标准要要求;1台10t/hh锅炉采用旋旋风除尘器,处处理后的烟尘尘浓度在8000mg/mm3,SO2浓度为18000~21000mg/mm3,分别超标标2.2倍和0.755倍。年排放放烟尘和二氧氧化硫量分别别为67.1t/a和182.55t/a。详详见表3-5。表3-5大气气污染物排放放情况烟气排放量(Nm3/a)SO2烟尘浓度mg/m3总量t/a浓度mg/m3总量t/a2×4t/h锅炉炉4.71×1077900~1100047.1≤25011.81×10t/h锅锅炉6.85×10771800-21000133.680054.83台热媒炉1.81×1066900~110001.8≤2500.5合计1.17×1088182.567.1排放浓度标准值1200250三、固体废物的产产生、防治及及排放生产过程中产生的的固体废物主主要是铁泥,现现有工程每生生产1吨DSD酸产品品,约产生11.65吨铁铁泥(以不含含水计),其其主要成分是是Fe2O3。现有工程程每年约产生生4620吨铁铁泥,全部外外售给铁红厂厂作原料。锅炉燃煤灰渣产生生量约23000t/a,该该炉渣是很好好的建筑材料料,出售给当当地农民修房房、铺路和烧烧砖用。四、废酸液污染物物的产生、防防治及排放DSD酸生产工艺艺磺化工序副副产物为50~555%废硫酸,年年产生量为13440吨,其中约5600吨回用于盐盐析和酸析工工段做中和剂剂,其余7840吨外售给化化工厂做提纯纯精制硫酸的的原料。五、噪声污染产生生与防治现有工程DSD酸酸生产线产生生噪声的主要要设备有电机机、搅拌机、真真空泵、鼓风风机(已装消消声器)等,噪噪声值在755~90dBB(A)。经经实测厂界噪噪声满足《工工业企业厂界界噪声标准》(GB12348-90)Ⅱ类标准的要求。技改工程分析基本情况技改工程包括①用用新工艺改造造原有工程2800t//aDSD酸生产线,现现已改造完毕毕,为技改工工程积累了丰丰富经验;②采用新工艺艺,新建两条条1600t//aDSD酸生产线,年年增DSD酸3200吨;③为新增3200t//aDSD酸配套20t/h快装链链条锅炉一台台及150KVVA背压式发电电机组,实现现热电联产;;④新建一座能能够处理6000t//aDSD酸生产废水水的废水处理理站,“以新带老”还清现有工工程的环保“欠帐”。技改工程在原厂区区内进行,不不新征占地,详详见附图三。该项目总投资50041.8万元,其中中环保投资1080.22万元。生产原理技改工程与现有工工程生产基本本相同,但在在工艺中做了了如下改进::1)在氧化-缩合工工序用新型复复合锰催化剂剂代替现有工工程的硫酸锰锰催化剂;2)在盐析工段用硫硫酸钠代替氯氯化钠做盐析析剂;3)在氧化-缩合反反应中改现有有工程稀释、盐盐析用一次水水为还原工序序产生的还原原废水。4)盐析工段加盐降降温后加废酸酸使pH=7左右,放料料抽滤,氧化化废水呈中性性。生产工艺详见图33-7。图3-7技改改工程(3200tt/a)DSSD酸生产工工艺流程图物料衡算物料衡算与现有工工程基本相同同,只是氧化化工序反应用用的MnSOO4催化剂改为为新型复合锰锰催化剂,盐盐析剂氯化钠钠改为硫酸钠钠。其物料平平衡见图3-8。图3-8技改工程((3200tt/a)物料料平衡图主要原材料消耗技改新增DSD酸酸干品32000吨,主要要设备见表33-6,主要要原材料及动动力消耗见表表3-7。表3-6主要设备情情况名称型号或规格数量价格(万元)备注化料锅2000×10000×1000碳42.08自制磺化罐5000l搪玻璃璃419.0某稀释罐5000l搪玻璃璃418.0某邻磺酸淋桶φ2600×12000×20811.2自制邻磺酸打浆罐PVC40.56衡水烟酸罐4000l搪玻璃璃418.0某氧化罐φ3200×40000×12821.04自制酸析地罐φ3200×35000×12817.6自制盐析罐825.45自制二硝基酸桶PVC88.24自制减速机BKD-3-3..544.0某鼓风机832.0某压滤机211.0某干燥机290.0沈阳泵2472.0石家庄热媒炉360.0某湿式除尘系统5废水处理系统1表3-7年产产3200吨DSD酸原材材料消耗及动动力消耗(单单位:吨)原料名称规格吨产品用量年需用量来源对硝基甲苯≥98%1.03200吉化101厂、99295厂发烟硫酸含SO320%2.99280南皮化工厂液碱30%NaOH5.66718134黄骅碱厂、沈阳化化工厂铁粉20~30目1.1673734某氯化铵≥98.5%0.125400石家庄联碱厂保险粉0.012540某复合锰催化剂0.10320某纯碱≥99%0.15480某碱厂硫酸钠1.34160燃煤S≤1.2%4.12.4×104山西大同电380V1900kwh6.08×1066kwh动力及燃料消耗动力供应技改工程拟配套1150KWAA背压式发电电机组一套,同同时配备配电电设施,能满满足技改后生生产用电需要要。燃煤消耗技改工程新增1台台20t/h快装链链条锅炉和3台热媒炉以以满足年产3200吨DSD酸生产需要要。新建污水水处理站配套套1台10t/h快装链链条炉满足蒸蒸发-浓缩-氧化废水处处理的工艺需需要。技改工程煤消耗为为20390吨/年,煤的来来源及煤种按按某县环保局的的规定,燃用用含硫分低的的神府煤,其其含硫分为0.36%,灰份为10.733%。给排水供水情况技改工程新增用水水量18.7×104m3/a,为满足足生产需要再再打一眼深井井备用。排水情况技改工程采用清污污分流,雨污污分流。生产产废水、冷却却水、生活污污水分别排放放。生产废水水中的氧化废废水和还原废废水在车间内内已分流。氧氧化废水和满满足氧化工序序用水后剩余余的还原废水水分别进污水水处理站处理理后外排。冷冷却水进凉水水池后循环使使用。生活污污水直接外排排。技改工程排水量为为237m3/d,折合7.11×1004m3/a,其中生生产废水4..83×1004m3/a,生活污污水0.788×104m3/a,冷却水水排污1.55×104m3/a。水量平衡图技改工程生产工艺艺由于采用了了新型锰催化化剂,料液比比提高了1倍,还原废废水回用于氧氧化工序以及及氧化废水得得到了有效地地处理,实现现了零排放,使使得全厂用水水和废水排放放量发生了很很大变化。技技改工程水量量平衡详见图图3-9。图3-9技改工工程(3200tt/a)水量平衡衡图污染物排放情况污染源技改工程污染源与与现有工程相相同,但由于于技改工程使使用复合锰催催化剂,提高高了料液比,还还原废水回工工艺中套用,减减少了废水的的产生量。技技改工程新增增生产线排污污节点详见图图3-10。图3-10技改改工程(3200tt/a)排污节点点图污染物的产生、防防治及排放一、废水污染物的的产生、防治治及排放技改工程新上的生生产线,由于于采用新工艺艺,特别是氧氧化工段用新新型复合锰催催化剂替代原原工艺催化剂剂硫酸锰,使使料液比由原原工艺的2..5%提高到了5.0%,相应应的氧化废水水产生量由原原工艺的399.3m3/tDSD减少到了199.3m3/tDSD。日产生氧氧化废水2006m3/d,折合6.18×1004m3/a,全部进进新建的污水水处理站。还原工序料液比也也相应的提高高,相应的还还原废水产生生量由原工艺艺的32.44m3/tDSD减少到了222.4m3/tDSD。日产生还还原废水2339m3/d,折合7.17×1004m3/a,该废水水除氧化工段段配料用掉110.4m33/tDSDD,日用量为111.4吨,折合合3.3288×104m3/a,磺化后稀释释用水2.3m3/tDSDD,日用量为为24.6m3/d,折合0.7736×1004m3/a外,剩余余103m3/d,折合3.09×1004m3/d进新建污污水处理站。技改工程新增生产产线废水中主主要污染物的的产生量:COD:19266t/a;BOD:833t/a;SS:498t/aa;NH3-N:19..5t/a;;SO42-:7821t//a;cl-:264t//a;Mn2+:7.11t/a;硝硝基苯:4226t/a。现有工程配套的污污水处理站因因不能适应当当前环保的实实际要求,该该企业现已废废除掉。技改改工程拟建一一座符合当前前生产和环保保实际要求的的新污水处理理站。该新污污水处理是与与技改后规模模(6000t//a)相配套套的工程,该该污水处理站站实行清污分分流、分质处处理。氧化废废水采用蒸发发——焚烧——吸收工艺,日日处理氧化废废水400m3/d。还原废废水和杂用水水采用中和——絮凝沉淀——氧化塘工艺艺,日处理废废水350吨。按设计要求,氧化化废水进入多多效蒸发器,蒸蒸发浓缩,浓浓缩比为100:1,在浓浓缩过程中回回收硫酸钠。由由于技改工程程生产工艺用用硫酸钠代替替氯化钠做盐盐析剂,这样样回收的硫酸酸钠可做原料料回生产工艺艺。经浓缩10倍后的氧化化废水浓缩液液进焚烧炉焚焚烧,实现了了氧化废水的的零排放。经经分析测试,其其有机物占浓浓缩液的20%左右,在焚焚烧过程中有有机物全部转转化为小分子子的CO2、SO2和NOx,其热量得得到充分利用用,尾气经浓浓缩液一级吸吸收和中和后后强碱性还原原废水二级吸吸收后排入大大气。还原废水和冲地坪坪水等杂用水水的处理用中中和——絮凝沉淀工工艺,因该股股废水污染污污染负荷较小小,经该工艺艺处理后达标标排放。净化后外排废水中中主要污染物物的排放量::COD:77.2t/a;BOD:1..4t/a;;SS:9.77t/a;NH3-N:1.22t/a;SO42-:3222t/a;Cl:264t//a;硝基苯:00.01t//a。二、大气污染物的的产生、防治治及排放1、燃煤锅炉烟气技改工程为配套新新增年产3200t//aDSD酸生产线,新新增1台20t/h锅炉,配配背压发电机机组,实现热热电联产。为为新建废水处处理站配套1台10t/h锅炉,保保证蒸发氧化化废水的需要要。新建3台热媒炉,烘烘干DSD的湿品。锅锅炉房合用一一座45米高的烟囱,烟烟气经麻石文文丘里水膜除除尘器净化后后排入大气。热热媒炉每台单单配湿式除尘尘器。技改工程燃煤量为为203900t/a(含污污水处理站1台10t/hh锅炉的用煤煤),煤种为为神府煤,其其含硫分<0.36%,灰份<10.733%。经计算及类比调查查,烟气排放放量2.099×108m3/a,净化后后的烟尘浓度度<250mmg/m3,SO2浓度<12000mg/mm3,林格曼黑黑度<1级。排放放的污染物均均能满足相应应标准要求。年年排放烟尘552.3t//a;年排放SO278.9t//a。2、污水处理站焚烧烧炉尾气6000t/aDDSD酸生产配套套的污水处理理站焚烧炉用用重油做燃料料,焚烧后的的尾气经二级级吸收净化后后排入大气。经计算,焚烧炉每每天焚烧浓缩缩液为40m3。需重油约3t/d(不包包括浓缩液中中的有机物燃燃烧热值)。产产生烟气量为为3.6×1004m3/d,折合1.08×1007m3/d。SO2排放浓度为782mg//m3,产生量为为28.15kkg/d,折合8.44t/a;NOx排放浓度为713mg//m3,产生量为为25.677kg/d,折合7.77t/a。在蒸发浓缩后进焚焚烧炉的浓缩缩液中,有机机物的含量约约占20%,其中含有有硫和氮元素素的化合物在在焚烧炉高温温氧化分解,产产生SOx和NOx。SO2和NOx产生量按已已知反应产物物为邻磺酸和和二硝基酸各各占50%计。其SO2排放浓度为305mg//m3,产生量为为10.98kkg/d,折合3.3t/aa,NOx排放浓度为62mg/mm3,产生量为为2.23kgg/d,折合0.667t/a。焚烧炉的尾气经二二级吸收后,其SO2净化率达90%以上。NOx净化率达60%以上。排入大气中的SO2浓度≤108mg/m3,排放量1.1t/a,NOx浓度≤310mg/m3,排放量3.3t/a。低于国家规定的焚烧炉排放标准(SO2≤300mg/m3,NOx≤500mg/m3)。技改新增工程及污污水处理站设设备排放大气气污染物详见见表3-8。表3-8技改工程新新增大气污染染物排放情况况烟气排放量(Nm3/a)SO2烟尘NOx浓度mg/Nm33总量t/a浓度mg/Nm33总量t/a浓度mg/Nm33总量t/a1×20t/h锅锅炉1.37×108837551.4≤25034.31×10t/h锅锅炉6.85×107737525.7≤25017.13台热媒炉3.62×10664861.8≤2500.9焚烧炉3.6×1041081.13103.3合计2.092×10088052.33.3排放浓度标准值1200(3000)250250注:“()”为焚烧炉标准。三、固体废物的产产生、防治及及排放技改工程新增铁泥泥5280t//a,用于本本厂污水处理理站生产絮凝凝剂硫酸亚铁铁,剩余部分分外售给铁红红厂做原料。锅锅炉燃煤灰渣渣产生量为3708吨,出售给给附近农民做做建材、铺路路和烧砖用。由于新建污水处理理站的中和工工段用石灰做做中和剂,产产生硫酸钙和和有机物沉淀淀渣。目前已已与水泥厂联联系做生产水水泥的原料。四、废酸液污染物物产生、防治治及排放技改工程新增500%废酸153600t/a,其中中约6400t//a回用于工工艺,500t/aa去污水处理理站制造絮凝凝剂,其余8460t//a外售给化化工厂做提纯纯精制硫酸的的原料。五、噪声污染产生生与防治该技改工程在原厂厂区内进行,动动力设备及功功率均类似于于现有工程。并并选用新型低低噪音节能风风机,因此能能满足厂界噪噪声标准的要要求。技改工程前后排放放污染物变化化情况技改后全厂废水排排放情况技改工程实施后,现有工程年产2800t/aDSD酸的生产线已改造完毕,全部采用新工艺。还原废水回用于氧化工序。氧化废水全部进新建污水处理站经蒸发—浓缩—焚烧—吸收工艺处理,回收硫酸钠。蒸发氧化废水产生的冷凝水回用锅炉。有机物全部焚烧后,全厂无氧化废水排放(山东招远化工总厂DSD生产厂已运转),减少了全厂废水中98%的污染负荷。氧化废水零排放和还原废水的套用,减少了60%的废水排放量,剩余还原废水进新建污水处理站处理后的废水达标排放。外排废水中的主要污染物的排放量分别为:COD:13.6t/a;BOD:2.7t/a;SS:18.1t/a;NH3-N:2.3t/a;SO42-612t/a;Cl-495t/a;硝基苯类:0.02t/a。技改工程全部实施施后,全厂废废水排放量为为412m3/d,折合12.366×104m3/a。其中生产产废水排放量量为301m3/d,折合9.03××104m3/a。冷凝水排排放量2.97××104m3/a,生活污水水排放量为0.36××104m3/a。技改后全厂水平衡衡见图3-11。图3-11技技改工程后(6000tt/a)水量平衡衡图技改前后全厂污染染物变化情况况废水由于技改工程采用用新工艺及新新上污水处理理站得到了有有效处理,外外排废水全部部达标,全厂厂外排生产废废水及主要污污染物发生了了很大变化。详详见表3-9,表3-10。表3-9技改前、后后全厂排水量量变化情况表表氧化废水还原废水冷却水生活污水总排水量m3/d104m3/am3/d104m3/am3/d104m3/am3/d104m3/am3/d104m3/a技改前(2800t/a))35010.535310.592487.445.60.17956.628.7技改新增(3200t/a))001614.83501.5100.32216.63技改后(6000t/a))003019.03992.97120.3641212.36技改前后增减量-350-10.5-52-1.56-149-4.476.40.19-545-16.34削减率(%)1001560-21157表3-10技改前、后后生产工艺外外排废水中污污染物变化情情况单位(t/a)生产废水排放量(104m3/a)CODcrBOD5SSNH3-N硝基苯类SO42-Mn2+cl-技改前排放量(2800t/a)20.19168572.6435.417.13735201.29.42008.1新增工程排放量(3200t/a)4.837.21.49.71.20.013220264技改后排放量(6000t/a)9.0313.62.718.12.30.026120495技改前后增减量-11.16-1671.4-69.9-417.3-14.8-372.98-4589.2-9.4-1513.1削减率(%)559996958699.998810075由表3-9、表3-110可看出,技技改后在生产产规模扩大2倍多的情况况下,全厂总总排水量由技技改前的28.7××104m3/a减少到12.366×104m3/a,少排放了16.344×104m3/a,削减率达57%。生产工艺艺废水排放量量由技改前的的20.199×104m3/a减少到9.03××104m3/a,削减率达55%。冷却水采采用水质稳定定剂后,改直直排为闭路循循环,技改前前排水量7.44××104m3/a减少到2.97××104m3/a,削减率达60%。特别是新建污水处处理站使得占占全厂废水污污染负荷98%以上的氧化化废水,得到到彻底治理和和根除,还原原废水的排放放量减少了15%,并得到了了有效的治理理达标排放。技改工程完成,新新建污水处理理站正常运转转后,废水中中的主要污染染物COD由技改前的1685tt/a减少到13.6t/a,削减率达99%以上;BOD5由技改前的72.6t/a减少到2.7tt/a,削减率达96%以上;NH3-N由技改前17.1t/a减少到2.3tt/a,削减率达86%以上;硝基基苯类由技改改前的373tt/a减少到0.02t/a,削减率达99.999%以上;SO42-由技改前前的5201..2t/a减少到612tt/a,削减率达88%以上;由于于生产废水分分质处理不混混合,Mn2+进入不到到还原废水中中,氧化废水水经处理后,没没有废水排放放,所以企业业外排水中没没有Mn2+,与技改改前相比,Mn2+污染物削削减率达100%;由于新工工艺中盐析剂剂氯化钠已被被硫酸钠代替替,外排废水水中Cl-只有还原废废水中少量的的氯化铵原料料产生,其外外排量很少,吨吨产品排放0.08225t,年排放量量为495t,比技改前前减少了1513..1t/aa,削减率达75%以上。废气技改工程完成后,全全厂共有10t/h锅炉2台,20t//h锅炉1台,热媒炉6台,现有工工程的2台4t/h锅炉备用。改改换现有工程程10t//h锅炉的旋风风除尘器为湿湿式旋涡式除除尘器。全厂厂燃煤量增至至268300t/a,燃煤全部部为低硫份的的神府煤。烟烟气排放量是是2.80××108m3/a,净化后的的烟尘浓度≤250mgg/m3,锅炉SO2浓度≤375mgg/m3,热媒炉SO2浓度≤486mgg/m3。焚烧炉SO2浓度≤108mgg/m3,NOx≤310mgg/m3,均能达标标排放。烟尘尘、SO2、NOx年排放量分分别为106.55t/a、69.9t/a、3.3tt/a,详见表3-11。技改前、后后全厂大气污污染物变化情情况详见表3-12。表3-11技改后全厂厂大气污染物物排放情况烟气排放量(Nm3/a)SO2烟尘NOx浓度mg/Nm3总量t/a浓度mg/Nm3总量t/a浓度mg/Nm3总量t/a1×20t/h锅锅炉1.37×108837551.4≤25034.32×10t/h锅锅炉1.37×108837551.4≤25034.36台热媒炉5.43×10664862.6≤2501.35焚烧炉3.6×1041081.13103.3合计2.80×1088106.569.93.3执行标准1200(3000)250(500)注:燃用神府煤,含含硫量<0.36%,灰份<10.733%;重油:含含硫量1.3%;()为焚烧炉炉执行标准。表3-12技改前前后大气污染染物变化情况况项目废气排放量104m3/aSO2(t/a)烟尘(t/a)Nox(t/a)技改前(2800t/a)1.17×1088182.567.1技改后(6000t/a)2.80×1088106.569.93.3增减量+1.63×1008-76+2.8+3.3由表3-12可看出,由由于采用了低低硫份燃煤,技技改后在全厂厂产量提高、燃燃煤量增多的的前提下,SSO2排放量还减减少了76t/a,烟尘增加2.8tt/a,由于增加加了焚烧炉,增增添了Noxx排放量3.3tt/a。固体废物的产生、防防治及排放技改工程完成后,全全厂生产规模模扩大到6000tt/aDSDD酸,相应的的铁泥、炉渣渣量增多。铁铁泥的产生量量将达到9900tt/a;炉渣的产产生量将达到到6008t/a。污水处理站新增中中和沉淀渣,主主要成分为硫硫酸钙、有机机物和未反应应的石灰。这这种沉淀渣可可做水泥原料料。废酸液污染物产生生及排放技改工程完成后,全全厂废酸液产产生量达288000t/a,其中约120000t/a回用于生产产工艺中,500t//a去污水处理理站制造絮凝凝剂,其余163000t/a外售化工厂厂做精制提纯纯硫酸的原料料。非正常生产情况分分析工程风险特征DSD酸为间歇式式生产,反应应均在常温、常常压条件下进进行。由于生生产中所用原原料对硝基甲甲苯有毒性,发发烟硫酸腐蚀蚀性较强。因因此,突发事事故的发生将将直接对人身身和环境造成成危害。潜在事故因素分析析根据类比调查及对对工艺路线和和生产方法的的分析,生产产过程潜在事事故及其原因因见表5-1。表3-13潜在事故故及其原因序号潜在事故主要原因1物料管线破裂,物物料泄漏腐蚀、塑料老化2各种阀门泄漏物料料密封圈破损、阀门门质量不合格格3各种反应釜及储罐罐泄漏物料机械密封损坏4机泵泄漏物料轴封失效、更换不不及时5装、卸料时泄漏物物料自吸泵损坏或操作作不当6排水中COD、硝硝基苯突然增增高停电或废水处理设设施事故停运运7火灾、爆炸管理不善、加错料料、超温操作作、反应釜漏漏水特别需要指出的是是,在DSDD酸生产中可可能由于停电电或其他人为为因素导致一一个生产周期期的产品完全全报废。这时时,就要将其其全部倾到掉掉,从而造成成环境严重污污染。非正常工况排放污污染物的处置置为防止事故发生,就就必须加强管管理、严格按按规程操作,加加强设备的检检查维修,杜杜绝带病作业业。同时,还还应采取严密密的防火、防防爆安全措施施。设置事故故储罐,将非非正常工况排排放的有毒、有有害物料、反反应液认真收收集,然后进进焚烧炉焚烧烧。清洁生产分析清洁生产概念清洁生产是指对人人类及环境造造成最小危害害的生产过程程。发展经济、保护环环境是人们追追求的目标,随随着经济的发发展和人们对对环境保护意意识的提高,以以牺牲环境为为代价的经济济发展已经或或正在成为过过去。不重视视环境保护将将对人类的生生存造成严重重的危害,要要求人们在生生产过程中合合理利用资源源,最大限度度地减少或避避免污染物的的排放。清洁洁生产包括两两个方面,即即产品对人类类及环境的危危害最小;生生产过程对人人类和环境的的危害最小。我国污染防治的基基本方针是末末端治理和生生产全过程控控制相结合,分分散治理与集集中治理相结结合,浓度控控制与排污总总量控制相结结合。为减少少污染物产生生量、减轻末末端治理的负负荷,必须大大力推进清洁洁生产工艺。清清洁生产着眼眼于生产过程程中减少污染染物产生量,使使污染物最大大限度地资源源化。因此,清清洁生产不但但具有环境效效益,也能产产生明显的经经济效益。按照清洁生产的思思想,要求企企业采用的生生产工艺能够够使原材料最最大限度地转转化为产品;;采用无污染染、少污染、低低能耗、少消消耗的高效技技术和设备;;尽量使用无无毒的原辅材材料;积极发发展替代型产产品,确保产产品对环境不不污染或污染染较轻。染料中间体生产对对环境的主要要危害染料中间体生产对对环境的主要要危害来自排排放的工艺废废水,其主要要污染物为有有机物、盐类类,有机物又又多为芳香族族化合物,生生物难以降解解,在环境中中造成积累,通通过各种途径径对动植物及及人类健康构构成威胁。技改工程清洁生产产分析DSD酸产品是一一种重要染料料中间体,其其生产是一种种传统的经典典的生产工艺艺,生产过程程安全、稳定定,产品不易易流失。其清清洁生产可从从下述几方面面分析。1)磺化过程中采用用过量的发烟烟硫酸,使毒毒性较大的对对硝基甲苯转转化率达到98%以上,减少少了废水中的的有机物,尤尤其是苯系物物的排放量。2)充分利用磺化过过程中产生的的废硫酸在磺化工序产生的的废硫酸分别别回用于盐析析及酸析工序序调pH值,回用用率达62%%以上,减少少了废酸的排排放量,合理理地利用了原原料。3)利用高效节能燃燃煤热媒炉提提供干燥用热热风在DSD酸干品生产产中,干燥热热气流由燃煤煤热媒炉提供供燃煤烟气间间接加热空气气产生。4)闪蒸干燥机采用用两级产品回回收分离装置置,可以有效效地回收DSSD酸干品,放放空尾气中DDSD酸粉尘尘浓度低于550mg/mm3。既最大限限度地回收了了产品,又减减少了环境污污染。5)氧化—缩合工序序采用新型锰锰催化剂代替替硫酸锰,改改一段氧化为为二段氧化,加加快了反应速速度,缩短了了反应时间,提提高了反应料料液比,大大大减少了反应应用水,同时时也相应减少少了氧化废水水和还原废水水的产生量。改现有工程加盐降降温后加废酸酸使pH=3放料的工艺艺,为少加废废酸量提高到到pH=7,降低了氧氧化废水酸度度。进蒸发器器前不用调碱碱度,避免蒸蒸发器内钙垢垢的形成。将氧化—缩合工段段中氯化钠盐盐析改为用硫硫酸钠盐析,同同时又将氧化化废水中回收收的硫酸钠重重复回用于盐盐析工序,实实现了硫酸钠钠的资源回收收利用,节约约NaCl用量6000t/a,还可外售售多余的硫酸酸钠从而降低低了废水处理理费用。用还原反应产生的的废水代替氧氧化—缩合工序中中反应、稀释释和盐析用的的工况水,实实现了废水套套用,即减少少了还原废水水的排放和处处理量,又节节约了水资源源,还可以利利用还原废水水中硫酸钠做做盐析剂。上述清洁生产工艺艺和工艺改造造已在现有工工程(2800t//a)生产中中应用,废水水排放量明显显减少,半成成品收率略有有提高,生产产成本有所降降低(盐析剂剂价按回收硫硫酸钠计),环环境效益显著著,经济效益益明显。污染防治措施的可可行性论证污染防治的原则依据目前我国推行行的环境保护护政策和技改改工程的特点点,工程及所所配套建设的的环保治理设设施应遵照以以下原则:1)重视清洁生产,优优先采用无污污染或少污染染的工艺技术术,充分利用用资源,将污污染控制纳入入企业生产的的全过程,减减轻未端治理理的负担。2)污染控制应采用用成熟可靠的的工艺技术设设备,其技术术水平应与我我国国情相适适应,处理浓浓度应与区域域环境保护目目标相协调,确确保污染物达达标排放。3)环保措施应贯彻彻执行“达标排放”、“总量控制”、“三同时、以以新带老”的原则,根根据技改工程程的排污特点点,优化治理理方案,选择择技术先进且且经济可行的的工艺路线,努努力做到环境境保护和经济济建设协调发发展。技改工程污染物排排放特点技改工程的产品为为染化工业的的中间产品DDSD酸,依依据本报告书书工程分析等等章节的有关关内容,DSSD酸生产过过程中有废水水、废气、废废渣、噪声等等污染产生,其其中以废水的的污染最为严严重。其生产产废水具有如如下特点:1)污染物浓度高、色色度深根据工程分析,生生产过程中需需排出酸析和和盐析二种生生产废水,废废水呈较强酸酸性并含有大大量无机盐类类和有机物,特特别是氧化废废水COD浓度高高,色度深,污污染负荷占全全厂废水的98%以上。2)组分复杂,难降降解物质多生产中以对硝基甲甲苯、发烟硫硫酸和液碱等等为主要原料料,经磺化、稀稀释、氧化、盐盐析、还原、酸酸析等工序合合成DSD酸,工工艺流程长,副副反应多,废废水中除含有有稳定性强的的苯环芳烃原原料、反应产产物外,还含含有大量副产产物和无机盐盐,给废水的的处理增加了了难度。综上所述,生产废废水是该技改改工程对环境境的主要影响响因素,必须切实做做好废水治理理工作,防止对环境境的污染。水处理措施可行性性论证清洁生产工艺分析析按照污染防治原则则,技改工程程首先从清洁洁生产入手。采采用新工艺、新新型催化剂,更更换盐析剂和和还原废水套套用等措施,充充分利用资源源、节省资源源,减少废水水产生量和排排放量,减轻轻末端处理的的负担,清洁洁生产工艺为为技改工程打打下良好的基基础。氧化废水处理措施施分析经多方论证、调研研和与有关大大专院校合作作实验,选择择了生产废水水分质排放,分分质处理的方方案,废除掉掉了原有工程程污水处理站站用加药絮凝凝沉淀法处理理混合废水的的工艺。分质排放,分质处处理的方案是是首先将氧化化废水和还原原废水从生产产车间内分别别收集,后用用管道送至各各自的处理单单元。氧化废水处理的工工艺为:多效效蒸发—焚烧—吸收。日处处理能力为4400m3/d氧化废水。其其处理过程为为:将来自生产车间的的氧化废水用用泵打入四效效蒸发器蒸发发浓缩。浓缩缩液用焚烧炉炉焚烧,焚烧烧炉尾气经蒸蒸发母液一级级吸收后再经经中和后强碱碱性还原废水水二级喷淋净净化后排空。蒸蒸汽冷凝液进进行适度净化化后代替锅炉炉软化水,从从而节约水资资源。蒸发后后的浓缩液利利用硫酸钠在在水中不同温温度下溶解度度的变化,经经冷却后结晶晶析出,可回回用于氧化—缩合工段的的盐析工序中中。处理工艺艺流程见图5-1。图5-1氧氧化废水处理理流程图该工艺处理氧化废废水的关键技技术是蒸发和和焚烧。氧化化废水中含有有大量对硝基基苯磺酸盐和和硫酸钠,腐腐蚀、结垢和和有机物焚烧烧等问题,直直接影响氧化化废水的有效效处理和费用用。辽宁庆阳化工总厂厂污水处理站站的中和—多效蒸发—焚烧—吸收处理对对硝基甲苯生生产废水的装装置已运转多多年,并通过过了辽阳市环环保局的验收收。该装置处处理的废水性性质和成份与与DSD酸生产的氧氧化废水基本本相同,废水水呈酸性,成成份中有机物物主要是磺化化反应后产生生的对硝基磺磺酸盐和中和和反应产生的的大量硫酸钠钠。蒸发浓缩缩后的母液进进焚烧炉,有有机物在焚烧烧炉中全部氧氧化成SO2、NOx等酸性气体体,经蒸发母母液一级吸收收后再用石灰灰乳吸收净化化后排放。回回收的硫酸钠钠全部外售给给Na2S工厂做原料料(因辽宁庆庆阳化工总厂厂生产工艺中中不用硫酸钠钠)。山东招远化工总厂厂是生产DSD酸的日资企企业,其氧化化废水的处理理工艺与本次次技改工程的的氧化废水处处理方案相似似,其工艺为为中和—蒸发—烘干—堆放,还原原废水经中和和后进城市污污水处理厂。该该工程已通过过招远市环保保局的验收。并并积累了多年年的运行经验验。通过类比上述两工工厂废水处理理运行的实际际情况,认为为该技改工程程氧化废水处处理方案是可可行的。还原废水处理措施施分析还原废水处理工艺艺为:中和—絮凝沉淀—达标排放。日日处理能力为为350m3/d。新建污水处理站还还原废水处理理单元处理的的还原废水包包括盐析还原原压滤冲洗水水、车间冲洗洗地坪水、车车间杂用水。其其处理工艺为为:还原废水水先用石灰乳乳调节pH值11-12,强化搅拌拌后排入调节节池,再用泵泵打入加药反反应池,再加加入石灰乳和和絮凝剂,调调节pH值11-12,强化搅拌拌,然后泵入入竖流式沉淀淀池,上清液液与冷却水排排污水和生活活污水混合后后,排入县城城污水排渠。处处理工艺详见见图5—2。在还原废水处理工工艺中混凝剂剂的选择是关关键。混凝剂剂的选择是以以废水中污染染物的形态为为依据。还原原废水中大多多数污染物以以溶解态形态态存在,以胶胶体形式存在在很少。我们们认为吸附网网捕为混凝的的主要作用机机理。新配置置的石灰乳、铁铁盐絮凝剂的的水解产物FFe(OH))2和Fe(OHH)3均有较大的的吸附能力,能能将水中的污污染物吸附网网捕下来。PH值也是影响响混凝效果的的重要参数。每每种混凝剂都都有适宜的PH值这是因为PH值的高低不不但直接影响响着污染物存存在形态和表表面性质还影影响混凝剂的的水解平衡及及产物的存在在形式。还原原废水中含有有少量的染料料,它们容易易在碱性条件件下脱稳,产产生沉淀。在在碱性条件下下,有利于铁铁的水解,生生成Fe(OOH)2和Fe(OHH)3,这些铁的的水解产物均均有较强的吸吸附网捕作用用。同时石灰灰具有混凝剂剂和兼调pH值的双重作作用,同时还还能使废水中中的氨氮污染染物以氨气的的形式逃逸到到空气中,消消除了废水中中氨氮的污染染。从以上分析可见,用用石灰加铁盐盐絮凝剂的絮絮凝法处理某某化工厂的还还原废水,技技术成熟,运运行稳定,运运行成本低。新建污水处理站还还原废水处理理单元已建成成运行,出水水经化验其COD值在125-1145mg//l之间,低于于排放标准。应用上述两种技术术处理DSD酸废水,即即解决了氧化化废水的高COD,高色度问问题,又解决决水中所含无无机盐和废水水中氨氮超标标问题,使得得DSD酸废水的处处理不但在技技术上,而且且在经济上是是可行的。图5-2还原废水处处理流程图废水处理效果及投投资估算处理效果根据新建污水处理理站已运行的的还原废水处处理出水测试试数据及山东东招远化工总总厂DSD酸生产排放放氧化废水处处理结果和辽辽宁庆阳化工工总厂对硝基基苯类生产排排放废水处理理结果,类比比技改工程新新建污水处理理站正常运转转后的出水指指标和去除率率见表5-1。表5-1技改工程程完成后废水水处理单元主主要污染物预预计去除效果果处理单元氧化废水(4000m3/d)还原废水※(3550m3/d)标准值处理工艺蒸发—焚烧—吸收中和—絮凝沉淀进水出水去除率(%)进水出水去除率(%)CODcr168850100342<150>56150BOD5714.3010016.316.3030SS37690100782<200>74200NH3-N25.30100167.1<25>8525Cl-334833480SO42-1290000100116463494770Mn2+95.601002.0硝基苯类3806.601000.10.103.0pH3.021.406-96-9声度2000010055080※:包括冲洗地坪水水、还原压滤滤冲洗水、水水膜除尘用水水等杂用水。由表5-1可看出处理理后的出水能能满足污水综综合排放标准准(GB89778-19996)新扩改二二级标准。投资估算DSD酸生产废水水处理工程总总投资1040..2万元,详见见表5-2。表5-2废水处理工程总投投资估算表序号项目投资(万元)1设备、设施9002工房203管道及安装费用204电气控制及仪表105水质化验设备仪器器2.26设计费407不可预见费488合计1040.2主要设备及构筑物物技改工程新建污水水处理站的氧氧化废水处理理单元正在设设计中,其主主框架结构已已浇注完毕。主主要设备蒸发发器装置和焚焚烧炉及其配配套设施正在在设计、寻价价和加工中。还还原废水处理理单元已建成成运转。主要要设备及构筑筑物见表5-3。表5-3主要要设备及构筑筑物表序号设备名称材料数量规格备注1调节池水泥11000m3防腐2蒸发装置不锈钢1400m3/d3盐回收装置钢1100防腐4焚烧炉15尾气净化装置钢1防腐6调节池水泥11000m3防腐7灰乳储槽水泥230m38pH值调节池水泥230m39絮凝反应罐钢罐230m310絮凝反应罐钢罐15m3防腐11絮凝剂储槽钢罐150m3防腐12废酸储槽玻璃钢120m3防腐13竖流式沉淀池钢罐150m314污泥浓缩池水泥1170m315废酸储槽2玻璃钢15m3防腐16板框压滤机1200m3自动卸料17pH值调节罐玻璃钢15m3防腐18均质池水泥150m3运行费用估算氧化废水处理运行行费用主要类类比山东招远远化工总厂氧氧化废水处理理费用吨水约约30元。折合吨吨产品氧化废废水处理费约约600元/tDSD(含设备折折旧费、人工工费、电费等等)。辽宁庆庆阳化工总厂厂用多效蒸发发—焚烧法处理理类似废水的的吨水费用为为25元。考虑到到技改工程采采用四效蒸发发器,氧化废废水处理后回回收硫酸钠代代替氯化钠做做盐析剂抵消消部分费用外外,预计技改改工程氧化废废水吨水处理理费用在25元左右。折折合吨产品氧氧化废水处理理费用为500元/DSD(含设备折折旧费、人工工费、电费等等)。还原废水处理运行行费用较低,一一是该废水污污染负荷小,二二是使用生产产中副产品废废酸和废铁泥泥自制絮凝剂剂,还原废水水处理费用见见表5-2。表5-2还原废水处处理费用估算算表项目单价单耗(元/m3)石灰费130元/吨2.23人工费700元/月人0.66电费0.53元/度0.46设备折旧费10年0.28管理及监测费0.053.68每处理1吨还原废废水的费用为为3.68元/m3,折合吨产产品还原废水水处理费用为为64.4元/tDSD。合计上述二项废水水处理费用为为28.68元/吨废水,折折合吨产品废废水处理费用用为564.4元/tDSD。废气污染防治措施施可行性分析析锅炉和热媒炉排放放烟气防治措措施可行性分分析技改工程完成后新新增了3200tt/aDSDD酸产品和氧氧化废水采用用蒸发工艺,蒸蒸汽用量增大大,由此而造造成燃煤量增增多。相应烟烟气中排放二二氧化硫和烟烟尘量增多。为为减轻区域二二氧化硫污染染,改变燃煤煤煤种,使用用低硫煤是最最根本的解决决办法。当地地环保部门推推荐的低硫煤煤—神府煤作为为该县所有企企业燃用的煤煤种工作已见见成效,该企企业现已采用用。神府煤的含硫量比比现有工程燃燃用的大同混混煤含硫量低低70%,经计算,技技改工程全部部采用神府煤煤后,烟气中中二氧化硫排排放浓度全部部达标,不再再需要刻意配配置碱液。水水膜除尘器用用水采用中和和后的强碱性性还原废水,既既有脱硫作用用以废制废,又又节省了大量量的石灰,降降低了脱硫成成本,减少了了设备和人员员的投入,中中和后的还原原废水经过技技改后全厂4台锅炉水膜膜除尘器烟气气的蒸发,又又进一步减少少了处理后还还原废水的排排放量。锅炉和热媒炉通过过燃用低硫煤煤和用中和后后的强碱性还还原废水代替替碱性水做水水膜除尘用水水的措施净化化烟气中SO2和烟尘的方方案是可行的的。还原废水处理产生生氨气对环境境影响分析还原废水通过二次次加石灰乳调调至pH值10-11并强化搅拌10分钟后,其其废水中的氨氨氮污染物以以氨气的形式式逃逸到空气气中,因废水水中的氨氮浓浓度很低,经经计算产生的的氨气浓度很很低,不会对对大气环境产产生明显的不不利影响。焚烧炉尾气净化措措施可行性分分析焚烧炉尾气经蒸发发母液一级吸吸收后,再经经中和后强碱碱性还原废水水二级喷淋净净化后排入大大气,也有类类似的工程运运行。能满足足焚烧炉尾气气排放标准的的要求。废酸液和固体废物物综合利用可可行性分析磺化副产的废酸,其其浓度在50-555%左右,除生生产工艺中使使用外,还有有剩余量外售售。该浓度的的废酸是提纯纯精制浓硫酸酸的理想原料料,已有固定定的提纯精制制厂收购,提提纯后的成品品浓硫酸又返返回某化工厂使用用。某化工厂计划划待技改工程程完成后和资资金运转正常常后,自己上上提纯精制车车间。还原工序中产生的的铁泥,已有有固定生产铁铁红和硫酸铁铁的厂家用户户。新建污水处理站产产生的固废主主要是中和工工段用石灰做做中和剂后产产生的含钙盐盐的沉淀物、板板框压滤机产产生的含钙、铁铁盐的泥饼,在在设计中这部部分固废的去去向是水泥厂厂。需该厂与与近邻的某县水泥厂做做工作。在水水泥厂未采用用前,此类固固废应在防渗渗、防雨的固固定场所妥善善暂存。蒸发—燃烧工序产生的固固废主要是硫硫酸钠,类比比辽宁庆阳化化工厂废水处处理装置析出出的硫酸钠和和分析DSD酸氧化废水水中的成份,二二、三、四效效蒸发器产生生的硫酸钠,,可直接回盐盐析工段做盐盐析剂,该成成果已应用于于生产中。焚焚烧炉和蒸发发罐产生的硫硫酸钠,其杂杂质较多,不不能直接回用用,这部分硫硫酸钠外售给给生产硫化碱碱的工厂做原原料,用此工工艺生产硫化化碱的工厂已已有多家。技改工程新建污水水处理站处理理工艺的特点点1)焚烧处理高浓度度难降解高含含盐量有机废废水是目前最最彻底解决废废水污染的有有效途径。2)利用四效蒸发器器浓缩氧化废废水,一是将将废水中有机机物浓缩,提提高可利用的的热值;二是是利用硫酸钠钠在水中不同同温度下的溶溶解度变化曲曲线,充分回回收硫酸钠。而而用硫酸钠代代替氯化钠做做盐析剂,可可降低生产成成本,变废为为宝;三是用用蒸发冷凝水水代替锅炉软软化水,有效效地节约了水水资源。3)有效地解决了处处理后外排废废水中无机盐盐严重超标问问题,并且每每年还可节省省6000吨氯化钠。4)利用废酸和铁泥泥生产处理还还原废水所需需的絮凝剂,即即可减少环境境污染,又可可降低处理费费用,增加工工厂经济效益益。5)该处理方案基本本为化工过程程,工艺成熟熟,目前在辽辽宁庆阳化工工总厂和山东东招远化工总总厂已有成功功的范例在运运行,本工程程采用上述工工艺投资风险险小。环境影响预测与分分析水环境现状评价与与影响分析地面水现状评价及及影响分析地面水现状监测及及其评价由于工厂附近没有有天然河流或或湖泊作为受受纳水体,该该厂现有工程程工艺废水仅仅经简单处理理后与全厂外外排水排入厂厂内废弃砖瓦瓦厂取土形成成的大坑储存存。某市环境监测站于11998年5月26日至27日对储水坑坑存水进行了了监测,采用用GB89778-96《污污水综合排放放标准》二级级标准进行评评价,结果见见表6-1。表6-1大坑坑存水水质现现状监测及其其评价项目监测值标准值Pi达标情况PH1.116-95.9超标COD3107.515020.7超标BOD157.3602.6超标SS9242004.6超标NH3-N235.4259.4超标硝基苯类75.43.025.1超标Mn2+37.22.018.6超标色度5000<8062.5超标由表6-1了看出,该该厂外排废水水中污染物均均超过国家规规定的排放标标准,特别是是硝基苯类和和COD超标最严重重。处理达标后废水排排放的可行性性分析在该厂东南侧有串串连的砖厂废废弃大坑,面面积为1333000m22,平均深度度为5m,总容积积67×104m3。该厂现有有工程生产废废水经简单处处理后即排入入厂区南侧其其中一个大坑坑内储存。由由表6
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