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文档简介
信息熵麦克斯韦妖
19世纪下半叶,在第二定律成为物理学家的热门话题时,麦克斯韦曾虚构了一个小盒子,这个盒子被一个没有摩擦的、密封的门分隔为两部分。最初两边气体温度、压强分别相等,门的开关被后人称作麦克斯韦妖的小妖精控制(如图所示)。当它看到一个快速气体分子从A边飞来时,它就打开门让它飞向B边,而阻止慢速分子从A飞向B边;同样允许慢速分子(而不允许快速分子)从B飞向A。也就是说作为热力学理论的基础是两条定律,而不是一条定律,于是克劳修斯于1850年提出了热力学第二定律。而当时第一定律才得到普遍公认。正如恩格斯所说:“他(卡诺)差不多已经探究到问题的底蕴,阻碍他完全解决这个问题,并不是事实材料的不足,而只是一个先入为主的错误理论”。这个错误理论就是“热质说”卡诺的科学思维方法
卡诺英年早逝,他能在短暂的科学研究岁月中作出不朽贡献是因为他善于采用科学抽象的方法,他能在错综复杂的客观事物中建立理想模型。在抽象过程中,把热机效率的主要特征以纯粹理想化的形式呈现出来,从而揭示了客观规律。
卡诺热机与其他理想模型诸如质点、刚体、理想气体、理想流体、绝对黑体、理想溶液一样都是经过高度抽象的理想客体。它能最真实、最普遍地反映出客观事物的基本特征。
这样就使B
气体温度越来越高,A
气体温度越来越低。若利用一热机工作于B、A之间则就可制成一部第二类永动机了.
对这与第二定律矛盾的设想,人们往往作这样的解释,当气体分子接近小妖精时,他必须作功
1929年西拉德(Szilard,1898-1964)曾设想了几种由小妖精操纵的理想机器,并强调指出,机器作功的关键在于妖精取得分子位置的信息,并有记忆的功能.
在引入信息等于负熵概念后,对此更易解释:小妖精虽未作功,但他需要有关飞来气体分子速率的信息。在他得知某一飞来分子的速率,然后决定打开还是关上门以后,他已经运用有关这一分子的信息。信息的运用等于熵的减少,系统熵的减少表现在高速与低速分子的分离。不作功而使系统的熵减少,就必须获得信息,即吸取外界的负熵。但是在整个过程中总熵还是增加的,
法国物理学家布里渊(Brillouin,1889-1969)于1956年在《科学与信息论》一书中指出:若要能看到分子必须另用灯光照在分子上,光会被分子散射,被散射的光子为小妖精的眼睛所吸收.
这一过程中涉及到热量从高温热源转移到低温热源的不可逆过程,致使熵增加。而前者系统减少的熵总是小于后者增加的熵。例如:一容器被一隔板分隔为体积相等的两部分,左半中充有摩尔理想气体,右半是真空,试问将隔板抽除经自由膨胀后,系统的熵变是多少?解:理想气体在自由膨胀中Q=0,W=0,U=0,故温度不变。
若将Q=0代入会得到自由膨胀中熵变为零的错误结论,
这是因为自由膨胀是不可逆过程,不能直接利用该式求熵变,应找一个连接相同初、末态的可逆过程计算熵变。可设想摩尔气体经历一可逆等温膨胀.
例如将隔板换成一个无摩擦活塞,使这一容器与一比气体温度高一无穷小量的恒温热源接触,并使气体准静态地从V
膨胀到2V,这样的过程是可逆的.
因为等温过程dU=0,dQ=pdV,利用可见在自由膨胀这一不可逆绝热过程中
S
>0。例10
电阻器通电过程中的熵变电流强度为I的电流通过电阻为R
的电阻器,历时5秒。若电阻器置于温度为T
的恒温水槽中,(1)试问电阻器及水的熵分别变化多少?(2)若电阻器的质量为m,定压比热容Cp
为常数,电阻器被一绝热壳包起来,电阻器的熵又如何变化?〔解〕(1)可认为电阻加热器的温度比恒温水槽温度高一无穷小量,这样的传热是可逆的。利用可知水的熵变为
至于电阻器的熵变,初看起来好象应等于
-Q/T=-I2Rt/T
但由于在电阻器中发生的是将电功转变为热的耗散过程,这是一种不可逆过程,不能用
计算熵变。
注意到电阻器的温度、压强、体积均未变,即电阻器的状态未变,故态函数熵也应不变这时电阻器与水合在一起的总熵变
(2)电阻器被一绝热壳包起来后,电阻器的温度从T升到T’
的过程也是不可逆过程。也要设想一个联接相同初末态的可逆过程。故熵是态函数熵是系统无序性大小的量度熵具有可加性两独立事件出现的总概率是这两个事件概率的乘积。因此,若
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