固体生物质燃料中砷的测定方法 编制说明

《固体生物质燃料中砷的测定方法》国家标准制定说明煤炭科学技术研究院有限公司煤炭检测中心（国家煤炭质量检验检测中心）2022年9月PAGEPAGE9页25页工作任务来源和主要工作过程工作任务来源固体生物质燃料中含有一定量的无机元素，相关组分将以热转化的形式释都易形成剧毒氧化物砒霜(As2O3)As2O5，固体燃料中砷燃烧后进入大气环境，进行迁移、转化及再分配，在个别地区已严重威胁到人类的健康。ISO16968-2015《固体生物燃料微量元素的测定》中提到了ICP-MS、ICP-OES、、HG-AAS且注明在用合适类型的生物质参考材料验证之后可以使用其他仪器方法。ISO16968-2015中《固体生物质燃料砷元素的80.036mg/kg0.60mg/kg。GB/T3058-2019《煤中砷含量的测定》进行试验。然而，固体生物质燃料和固体矿物燃料(煤)虽然都是固体燃其燃烧热均来自于有机碳氢化合物的氧化燃烧反应CO2CO2QH2O2H2OQ2018年国家标准化管理委员会下达了《固体生物质燃料中砷的测定方法》20184635-T-603，由煤炭科学技术研究院有限公司煤炭检测中心（国家煤炭质量监督检验中心）2022年。项GB/T1规则》的要求进行编写。主要工作过程本标准的制定工作于2018年启动。工作过程与起草人的主要工作内容如下：标准制定工作组的成立2018年，成立标准制定工作组，工作组通过讨论和研究，制定出相应的工作计划。标准制定的前期调研20193开展必要的试验验证工作。标准草案的编制20228完成了标准草案和编制说明，并进行了多次内部讨论和修改。完成征求意见稿并广泛征求意见20229月，标准编制工作组完成标准草案的修改，并下发本标准的征89了标准审查意见。标准制定原则和主要内容的确定制定原则本标准依据GB/T1.1－2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》规定的要求编写完成。制定依据ISO16968-2015《固体况使操作简单可行，又考虑了先进性，适合于我国国情。24h消解。质燃料中砷的测定方法的可靠性进行了验证试验。标准主要内容的确定标准适用范围本标准适用于测定固体生物质燃料中砷的含量。试验方法的确定diethyldithiocarbamate）法、原子荧光和原子吸收法等。其中纸片痕迹法误差大，测定范围DDTC-Ag法成熟，但速度较慢。GB/T3058-2019此外，因As+3在发生过程中不能100%转化为AsH3，气态砷化氢发生发的回收率只有直接法的(84~94.6)%从六十年代初期Winefordner和Vickers提出原子荧光光谱法(AFS)以来，AFS1969光谱法相结合，创立了氢化物发生-原子光谱分析(HG-AFS)等人亦开展了这方面的研究，针对HG-AFS始了HG-AFSKBH4十年后国外才开始发现及应用。九十年代初HG-AFS地质、环保、卫生和商检等领域有较广泛的应用，有些成为国家标准方法。氢化物发生原子荧光光谱法是由我国科学家首先研制开发出的商品仪器的实用分析方法，该法具有谱线简单，选择性好，线性范围宽，快速方便的特点。现已在我国广泛应用于各相关的分析领域。在GB/T39538-2020中《煤中砷、硒、汞的测定氢化物发生原子荧光光谱法》首次将原子荧光法引入我国煤炭标准，在实际应用中效果良好。原子吸收光谱仪为国标《煤中砷含量的测定方法》的规定方法二，此外ISO16968HG-AAS综合考虑，它也是一种较好的方法，应该在国家标准中采用。ISO16968-2015《固体生物质燃料中微量元素的测定方GB/T3058-2019《煤中砷含量的测定方法》前处理方法进行研究和改进，试验方法的确定砷的样品前处理方法；砷的预还原；砷的干扰元素试验；本标准方法测定砷的精密度和准确度评定。条文说明“4方法提要固体生物质燃料经微波消解、湿法消解或艾氏剂混合灼烧法处样品中砷的含量”氢化物发生-原子荧光法是在一定的反应条件下，利用某些能产生初生态的助载气流将其导入原子荧光光谱仪进行定量测定。目前，氢化物发生-原子荧光和镉等11种元素。这主要是由于上述这些元素的主要荧光谱线介于200nn～290nm凭借气体进样方式，极大地提高了进样效率。待测元素含量，这就是原子荧光光谱法定量分析的原理。原子荧光强度If与试样浓度以及激发光源的辐射强度I0等参数存在以下函数关系：If=φ·I根据朗伯-比尔定律：＝0e-KNf=0e-K]式中φ为荧光量子效率；I为被吸收的光强；I0为光源辐射强度；L为吸收光程长度；K为峰值摩尔吸光系数；N为单位体积内的基态原子数。NIf式简化为：If=φ·I0·KLN子化效率固定时，IfC成正比。即：If=α·C（α为常数）上式的线性关系，只在低浓度时成立。当浓度增加时，If与C的关系为曲线关系。氢化物发生-原子荧光法测定固体生物质砷的方法原理如下：固体生物质燃料样品经过前处理，其中的砷转化为砷酸盐；砷酸盐与盐酸反应转化为砷酸；用硫脲-抗坏血酸将砷酸根还原为亚砷酸根AsO43-+2CS(NH2)2→AsO33-+C2S2(NH2)2(NH2)2+H2O硼氢化钠还原亚砷酸根为气态砷化氢AsO33-+H++BH4-→AsH3↑+BO43-砷化氢的分解2AsH3→2As+3H2氢化物发生原子吸收法测砷的显著优点为：①砷化氢易挥发（沸点-5℃，②（75原子化效率高（100，使测定灵敏度大大提高。本方法原理如下：固体生物质燃料样品经过前处理，其中的砷转化为砷酸盐；砷酸盐与盐酸反应转化为砷酸；KI还原为亚砷酸根：AsO43-+2I-+2H→AsO33-+I2+H2O硼氢化钠还原亚砷酸根为气态砷化氢AsO33-+H++BH4-→AsH3↑+BO43-（4）AsH3在800℃下离解、原子化：2AsH3→2As+3H2↑“8.1样品溶液的制备”国内外测定各种样品中的砷的样品处理方法大致可分为四类：①湿法消解；②艾士卡法消解③微波消解④氧弹燃烧消解。本标准将湿法消解，艾士卡法消（水用稀硝酸吸收氧弹气体内的砷化物。该法优点是样品处理时引入的其他试剂较较低固体生物质燃料砷含量时，应优先选用微波消解和湿消解法。3.3.“8.1.1微波消解”微波消解技术现已被广泛地应用到各行业的检测分析方法中,可通过加压加热来达到破坏有机质的目的,具有快速、安全、有效及使用试剂少、污染小的优点。在硝酸体系中加入过氧化氢可以提高硝酸的氧化能力,使在纯硝酸体系中不能消解完全的样品得到较为充分的消解,不同配比的硝酸和过氧化氢组合在微波5mL~10mL0.5g植物样品。而过氧化氢是一种弱酸性氧化剂,在较低的温度下可分解成高能态活性氧，分解有机物。为了能够将固体生物质燃料中的有机物完全破坏分解,通常选择硝酸和过氧化氢的混合液作为闭环境可有效地防止易挥发元素的损失。3.4.“8.1.2湿法消解”ISO16968-2015《固体生物质燃料微量元素的测定》中采用的前处理方法是HNO3-H2O2-HF湿酸分解即0.4g样品中加入2.5ml过氧化氢等待1-5min后加入5ml0.4ml3.33℃/min1h升2201h分解样品。实验过程中发现当用电热板或烘箱加热固体生物质燃料消解液时，经常有蒸干的现象，所以将该法适当调整以适用于我国国情。湿法消解是通过氧化性酸和氧化剂，在加温加热条件下对有机质进行氧化、水解,以达到无机化的目的。此方法常用酸有硝酸、高氯酸、硫酸以及盐酸,在实际应用中常以混合酸形式消化以提高消化效率。常压下，硝酸的沸点为86℃，高氯酸的沸点为200℃左右，硫酸沸点为338℃，盐酸沸点为108℃。硫酸在常3.5.“8.1.3艾士卡法消解”品，正确控制灼烧条件，固体生物质燃料中中砷可定量转化。30%~40%As2O3Na2CO3MgO15mm左右的缝隙。（如直接送入已升温的炉内173中给出。表3不同温度下灼烧实验的测定 μg/g不同温度灼烧测得砷含量温度a550℃b700℃c800℃品种12xiwi212xiwi212xiwi2D1(a-b)D2(b-c)D3(a-c)1椰壳0.1100.2110.1610.0100.2770.3360.3070.0030.6060.7210.6640.013-0.146-0.357-0.5032小麦秸秆0.2630.3870.3250.0150.7370.8980.8180.0261.2781.1921.2350.007-0.493-0.418-0.9103树皮0.1190.3660.2430.0610.4380.5830.5110.0210.4930.5110.5020.000-0.2680.008-0.260PAGEPAGE19页25页燃料4模板0.1640.5220.3430.1280.5850.7230.6540.0190.6390.6640.6520.001-0.3110.002-0.3095酒糟0.2780.1180.1980.0260.5240.6610.5930.0190.6720.5130.5930.025-0.3950.000-0.3956木片0.1130.2100.1620.0090.3140.4960.4050.0330.3790.4270.4030.002-0.2440.002-0.2427稻壳0.3390.2030.2710.0180.6110.7420.6770.0170.5490.6020.5760.003-0.4060.101-0.3058模板0.2130.1420.1780.0050.4140.5500.4820.0180.6340.5830.6090.003-0.305-0.127-0.4319高粱0.3410.5330.4370.0370.7530.5620.6580.0360.6700.7280.6990.003-0.221-0.042-0.26210玉米秸秆0.3680.2980.3330.0050.8860.9230.9050.0011.0021.1421.0720.020-0.572-0.168-0.73911芦苇1.2392.3351.7871.2013.6983.7653.7320.0043.8244.0113.9180.035-1.945-0.186-2.13112木片0.0120.0930.0530.0070.0410.0920.0670.0030.0740.1100.0920.001-0.014-0.026-0.04013竹0.0560.0820.0690.0010.1460.1770.1620.0010.1940.1530.1740.002-0.093-0.012-0.10514松木0.3800.6200.5000.0580.4580.5520.5050.0090.7390.6640.7020.006-0.005-0.197-0.20215椰壳0.1290.1580.1440.0010.2770.2910.2840.0000.3130.4880.4010.031-0.141-0.117-0.25716（小麦）0.2510.3370.2940.0070.7470.5690.6580.0320.6630.5900.6270.005-0.3640.031-0.33317（树枝）1.1241.7391.4320.3783.7823.9883.8850.0424.0673.7993.9330.072-2.454-0.048-2.502∑W2i1.7180.2860.229标准差SD0.6670.1390.689重复测定标准差Sr0.2250.0920.082重复性限r0.6360.2590.232d平均-0.492-0.091-0.584t检验-3.044-2.710-3.494t0.05,2差值得95%概率置信限0.9220.2030.876-1.907-0.385-2.0433t3557080（t1=3.044>2.12,t3=3.494>2.12）,95%置信概率置信限分别-1.907~0.922，和-2.043~0.876。最大端值都明显大于国家标准/T308规定的重复性限（1μg/,A<6。另外，“550℃”与“灼烧70℃”的砷测定结果相比，也有显著性差异（t2271095置信概率置信限为-0.385~0.203550℃时，样品溶液中有明显的黑色沉淀且结果明显偏低，700℃时，部分样品的测定结果偏低，且坩埚内壁有明显黑色碳迹；750℃~800℃灼烧的测定结果准确性和重复性都好；800℃过多时，有时烧结物结成硬块，且坩埚腐蚀严重。分别计算三种温度的重复性限r，r1=0.636、r2=0.259、r3=0.232，均小于/3058-2019中规定的煤中砷含量测定的精密度（1μ/g,Ad6/g。“8.4.1试样的预还原将样品溶液(8.1)和空白溶液(8.2)20mL硫脲抗坏血酸溶液(5.9)。标准系列溶液(8.3)20mL硫脲-抗坏血酸溶液(5.9)和5mL盐酸(5.3)1h，待测。”硫脲-抗坏血酸不仅能够作为预还原剂，还能掩蔽溶液中的干扰元素，故本标准选取硫脲-抗坏血酸作为氢化物发生-原子荧光法测定固体生物燃料中砷的预还原剂。11%硫脲-1%20mL的硫脲-抗坏血酸溶液（50g/L）100mL，即预还1%。图1砷预还原剂用量与荧光强度的关系预还原时间：硫脲-抗坏血酸还原过程需要一定的反应时间，对不同反应时230min1h后进行测定。图2砷预还原剂还原时间与荧光强度的关系“原子荧光光谱仪工作参数确定”参数，一般要求考虑到下述因素：光电倍增管负高压的调节空心阴极灯电流差。载气流量和屏蔽气流量还可能不产生氩氢火焰。合适的载气流量是准确稳定检测元素含量的前提条件。去，使得荧光强度降低。当屏蔽气流速大到一定程度后，荧光强度保持恒定。“ 氢化物发生工作条件的确定以盐酸溶液(5.8)为载液，硼氢化钠溶液(5.13)盐酸为测试介质。334值的不确定度范围内。表4国家标准样品的测定结果前处理方法Asd测定值/(μg·g-1)Asd平均值/(μg·g-1)标值及不确艾氏剂半熔法17.8918.5217.3718.4618.0618±1湿消解酸溶法17.9418.1118.2317.7818.02微波消解法17.6617.3217.5917.8417.6017个不同种类的固体生物质燃料样品，分别采用艾士卡法（（种前处理方式用原子荧光光谱仪对5所述。表5不同固体生物质燃料中砷的测定结果(单位μg·g-1)样品方法①方法②方法③差值d12wi212wi212wi2①-②②-③A0.6060.7210.6640.0130.7740.7870.7810.0000.7530.7670.7600.000-0.1170.021B1.2781.1921.2350.0071.2111.3531.2820.0201.3551.2961.3260.003-0.047-0.043C0.4930.5110.5020.0000.6240.7010.6630.0060.5350.5580.5470.001-0.1610.116D0.8110.6640.7380.0220.7400.8230.7820.0070.6980.7100.7040.000-0.0440.078E0.6720.7970.7350.0160.8600.7850.8230.0060.6760.6820.6790.000-0.0880.144F0.3790.4270.4030.0020.2110.3560.2840.0210.2390.2580.2490.0000.1200.035G0.5490.6020.5760.0030.8230.8930.8580.0050.8920.9100.9010.000-0.283-0.085H0.6340.5830.6090.0030.4900.6200.5550.0170.8430.8310.8370.0000.054-0.282I0.6700.7280.6990.0030.6880.7400.7140.0030.6440.6270.6360.000-0.0150.079J1.0021.1421.0720.0201.3081.4801.3940.0031.5631.4871.5250.006-0.208-0.131K3.8244.0113.9180.0353.8783.6793.7790.0403.9283.7993.8640.0170.139-0.085L0.0740.3530.2140.0780.2330.1510.1920.0070.2530.2680.2610.0000.022-0.069M0.1940.4920.3430.0890.4210.3700.3960.0030.1490.1700.1600.000-0.0530.236N0.7390.6640.7020.0060.8600.7400.8000.0140.7720.8130.7930.002-0.0990.008O0.3130.4880.4010.0310.5660.6280.5970.0040.4570.5100.4840.003-0.1970.114P0.6630.5900.6270.0050.5350.6020.5690.0040.7370.7510.7440.0000.058-0.176Q4.0673.7993.9330.0724.5334.6704.6020.0064.3824.4114.3970.001-0.6390.175表中 为两个单次的平均值，wi2为两个单次差值平方，式对上述固体生物质燃料砷含量测定结果进行统计：d1 n

（1）(di(did)2i1 n1n

（2）Sd ndt Sd nd式中di为2种方法测值的差值，d为2种方法测值的差值的平均值，n为样品数，Sd为差值的标准差。5数据计算可知，方法①和方法②差值的平均值为-0.092μg/g，标准t0.05,16=2.12，t＜t0.05,10，295%②和方法③差0.004μg/g0.144，t0.1011t0.05,16=2.12，t＜t0.05,10295%0.309μg/g~-0.115μg/g。方式来处理固体生物质燃料样品使用原子吸收分光光度计或原子荧光光谱仪进行测定。使待测元素形成气态氢化物。氢化物发生大致分为三种类型，分别为金属-酸还原体系、电化学法以及硼氢化钠-酸(或碱)还原体系。金属-酸还原体系反应较慢氢化钠-酸(或碱)势，其还原体系(酸)的反应如下：EHn+H2↑式中Em+为待测元素，EHn为气态氢化物（m可以等于或不等于n）本标准采用NaBH4-酸反应体系进行氢化物发生。标准制定中对氢化物发生条件进行了选择：硫脲-抗坏血酸溶液反应而影响荧光强度。（v/v)2.0%2.0%～8.0%的65%(v/v)的盐酸溶液作为氢化物发生载液。表6 盐酸酸度与荧光强度的关系盐酸（%）荧光强度1.06932.014883.013934.015025.015516.015397.016338.01724NaBH40.25%～1.0%1.0%时，荧光强度达到71.0%的硼氢化钠溶液即10g/L1.4310g/L14.3g/L硼氢化钾的浓度。表7 硼氢化钠浓度与荧光强度的关系硼氢化钠（%）荧光强度0.2520.507451.0020621.5020492.0017512.5024623.0014935.0093.1 试样的预还原”前面提到，样品在进行前处理后，砷以5价态存在。根据文献报道，五价砷难以被硼氢化钠（NaBH4）5下微波消解样品中的砷以五价态存在于溶液中，采用氢化物发生-原子荧光法测定溶液中的砷，需要使用预还原剂将五价的砷预还原到三价，才能进行测定。在原子荧光法痕量元素的分析过程中，硫脲-抗坏血酸除了还原保持稳定外，抗PH定的影响和干扰，其中对锑测定较为明显。实验过程中考察了硫脲-抗坏血酸的1%硫脲-1%抗坏血酸溶液能够满足固体生物质燃料中砷含量的测定要求。表8荧光强度与预还原剂浓度的关系硫脲-抗坏血酸（%）荧光强度0.009330.2517210.515041.0017221.5015792.001618硫脲-抗坏血酸还原过程需要一定的反应时间。在室温下，还原时间经历30min后，反应完全，测定值稳定，2h后荧光值下降。因此本标准推荐1h后进行测定。表9荧光强度与预还原时间的关系预还原时间（min）荧光强度053315721301204601252120117924010183.10. “8.4.6样品溶液的测定”固体生物质燃料中主要无机元素为Ca、Fe、Mg、K、Na、P、Cl，为考察这些元素对测定的干扰情况，标准制定中进行了以下试验：（1）标准溶液中加入干扰元素的试验以砷标准溶液作为基质，加入不同量的干扰离子，按本方法进行砷的测定，101000Ca、Fe、Mg、K、Na、PCl表10 共存离子干扰试验添加情况砷荧光强度不添加2136添加1000倍Ca2189添加1000倍Fe2283添加1000倍Cl2274添加1000倍Mg2139添加1000倍Na2142添加1000倍K2205添加1000倍P2247（2）回收试验。表11 砷回收试验样号原含量（μg/g）加入量（μg/g）回收值（μg/g）回收率（%）11.0771.0001.98995.7623.8985.0009.014101.3030.5781.0001.47794.603.11. “8.5.1试样的预还原”样品溶液中砷以5价态存在。根据文献报道5价砷难以被硼氢化钠（NaBH4）还原为氢化物。因此，在氢化物发生前应先将5价砷还原为3价砷，以便硼氢化钠将3价砷还原为氢化物。KIKII氧化时生成的碘还原为碘离子（I。“ 原子吸光分光光度计工作参数确定”参数，一般要考虑到下述因素：石英管原子化器的正确安装的正上方。空心阴极灯位置调节光轴上，此时，仪器的检测器接收到的光强信号最大，或吸光信号最小。灯电流选择性较差；灯电流大，发射光能强，稳定性好，但谱线较宽,测定灵敏度较低。签80%~90%，以便获得高的稳定性，提高测定精度。光谱通带选择性范围。通带宽时，光强度大，仪器负高压低,测定的信噪比大，测值稳定性好通带窄，光强度就弱，辐射线纯，测定的灵敏度高,标准曲线线性好，但测定的,方法灵敏度又高,1.0nm,这样利手提高测定的精密度。测量方式选择采用间歇进样方式,用峰面积或峰高方式计量原子吸收信号。PAGEPAGE21页25页方法的精密度2次重复测定，报告单次的干基测定结果。选取不同固体生物质燃料种类，不同砷含量的10样品。表8—9中给出了811格拉布斯检验，以识别和剔除离群的平均值，然后计算重复性限rj和再现性限Rj11-1～11-3。表11-1固体生物质燃料中砷协同试验测定结果 μg/g样品编号实验组号010203040506070809121314A水稻秸秆0.3020.3080.4680.5060.3560.3380.3400.3420.2720.3380.3500.3610.3090.3370.4240.4720.3580.3250.3280.3370.2630.3520.3640.373B玉米秸秆0.1800.1600.2900.3410.1920.1910.1930.1620.1290.1860.2390.2020.1750.1730.3030.3280.1940.1820.1830.1580.1350.2020.2510.188C油菜秸秆0.1010.1170.1680.1610.0740.0690.1260.1200.1200.0990.1190.1130.0920.1070.1660.1520.0760.0690.1180.1280.1300.1100.1060.120D芦苇秸秆0.1030.1210.1530.1760.1100.0990.1670.1630.1690.1300.1370.1490.1070.1130.1850.1710.1090.1000.1710.1630.1750.1480.1490.157E地瓜秧0.3850.3840.5590.5430.3150.3220.3720.4280.3880.3460.3500.3950.4030.3680.5130.5180.3120.3160.3680.4230.3920.3540.3600.408F稻壳0.4320.5360.5630.5500.2990.3500.4180.4020.3730.4430.4520.4350.4250.5510.5340.5130.3000.3570.4170.3940.3640.4350.4650.443G小麦壳0.5140.5290.7760.8300.6380.4760.4920.5530.5640.5620.5520.6090.5070.5500.8630.8000.6360.4790.4780.5700.5550.5470.5400.614H杨木0.1050.0950.0280.0350.0090.0200.0330.0830.0370.0310.0600.0830.0760.0660.0320.0360.0070.0160.0360.0890.0380.0390.0460.055I玉米芯0.1520.1640.1550.1850.1450.1130.1050.1020.1240.1400.1300.1210.1650.1630.1900.1790.1450.1150.1180.1080.1290.1500.1410.135J树枝5.9066.1036.8666.7705.2844.8244.7444.4374.6005.7126.6726.0036.1656.1657.1247.0155.1914.8104.7514.4224.6385.6186.5245.886PAGEPAGE23页25页表11-2固体生物质燃料中砷协同试验重复测定结果极差 μg/g实验组号统计量ΣWi2jC0.01，C0.01，样品编号01020304050607080912131411,2=0.684C0.05，10,2=0.718C0.05，11,2=0.57010,2=0.602A水稻秸秆0.0060.0290.0440.0340.0010.0130.0120.0050.0100.0140.0140.0120.0050.391无舍弃B玉米秸秆0.0050.0130.0130.0130.0010.0090.0100.0040.0060.0160.0120.0140.0010.144无舍弃C油菜秸秆0.0090.0100.0020.0090.0020.0000.0080.0080.0100.0110.0130.0060.0010.125无舍弃D芦苇秸秆0.0040.0080.0320.0050.0010.0010.0040.0000.0050.0180.0120.0080.0020.600无舍弃E地瓜秧0.0180.0160.0460.0250.0040.0060.0040.0050.0040.0090.0100.0130.0040.560无舍弃F稻壳0.0070.1110.0290.0370.0010.0070.0010.0080.3640.0090.0130.0090.0030.462无舍弃G小麦壳0.0080.0200.0860.0300.0020.0030.4780.0170.0090.0150.0120.0040.0100.7620.086舍0.091无舍弃H杨木0.0290.0290.0040.0010.0020.0040.0360.0060.0010.0310.0140.0280.0040.230无舍弃I玉米芯0.0130.0010.0350.0060.0000.0020.0130.0050.0050.0100.0120.0140.0020.587无舍弃J树枝0.2590.0620.2580.2450.0930.0140.0070.0150.0380.1170.1570.0680.2600.258无舍弃表11-3固体生物质燃料中砷协同试验重复测定结果平均值 μg/g实验组号统计量样品编号010203040506070809121314平均值标准差T0.05，11=2.355T0.01，11SrjSR=2.564A水稻秸秆0.3060.3220.4460.4890.3570.3320.3340.3400.2670.3450.3570.3670.3550.0591.4762.247无舍弃0.0150.0420.0750.211B玉米秸秆0.1770.1660.2960.3340.1930.1870.1880.1600.1320.1940.2450.1950.2060.0581.2642.2090.0090.0250.0730.207C油菜秸秆0.0970.1120.1670.1570.0750.0690.1220.1240.1250.1050.1120.1170.1150.0281.6281.8370.0070.0190.0360.101D芦苇秸秆0.1050.1170.1690.1740.1090.0990.1690.1630.1720.1390.1430.1530.1430.0281.5271.0910.0090.0270.0350.100E地瓜秧0.3940.3760.5360.5300.3130.3190.3700.4260.3900.3500.3