气相色谱法测定蔬菜中有机磷农药的残留量

气相色谱法测定蔬菜中有机磷农药的残留量杨亚平;林森【摘要】采用DB-1型毛细管柱及氮磷检测器,建立了同时测定蔬菜中有机磷农药甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷残留量的气相色谱法,测定4种有机磷农药残留量的线性范围均为0.02~4.00mg/L,相关系数为0.9955-0.9980,检出限为0.0012~0.0020mg/L,加标回收率为89.3%~92.2%,相对标准偏差为2.2%~3.2%.期刊名称】《化学分析计量》年(卷),期】2003(012)005【总页数】3页(P23-25)【关键词】气相色谱法;蔬菜;有机磷农药;残留量;测定【作者】杨亚平;林森【作者单位】阜阳市产品质量监督检验所,阜阳,236013;阜阳市产品质量监督检验所,阜阳,236013【正文语种】中文【中图分类】O6有机磷农药具有广谱、高效、价格较低等特点，至今仍有菜农使用。蔬菜中有机磷农药的残留量过高会引起人体的神经麻痹及呼吸系统损伤等，危害人体的健康，因而，必须对其在蔬菜中的残留量进行检测,作为市场准入的重要依据。甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷和甲基对硫磷是4种常见的有机磷农药，按照GB/T5009.20-1996、GB/T17331-1998标准中规定的方法测定蔬菜中上述4种有机磷农药的残留量，操作繁琐，费时。笔者采用气相色谱法同时测定蔬菜中上述4种有机磷农药的残留量，方法快速、准确。实验部分1.1主要仪器与试剂气相色谱仪：GC-17A型，带有氮磷检测器及Class-GC-10色谱工作站，日本岛津公司；甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷标准样品：纯度分别为99%、98%、99%、99%，国家标准物质研究中心；丙酮、乙酸乙酯、石油醚：分析纯，重蒸；无水硫酸钠、氯化钠：分析纯；活性炭：酸洗后洗至中性，烘干；硅藻土助滤剂(Celite545)。色谱条件色谱柱：DB-1型毛细管柱,15mx0.53mmi.d.;柱温：120工工(2min);载气：氮气，流速为10mL/min(不分流)；进样器温度：250工；检测器温度：250工；进样方式：自动进样器进样；进样量：5pL。实验方法1.3.1标准样品溶液的制备分别准确称取适量甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷标准样品，以丙酮作为溶剂，分别配制成100mg/L的相应标准储备液，储存于冰箱中。分别吸取1mL100mg/L的甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷标准储备液，置于100mL容量瓶中，用丙酮定容，摇匀，得相应标准样品溶液。1.3.2样品溶液的制备称取50g蔬菜样品，切碎，用高速组织捣碎机匀浆，置于250mL具塞锥形瓶中，加入5g氯化钠，用100mL丙酮振荡提取30min，抽滤，将滤液转移至250mL平底烧瓶中，用30mL丙酮分3次洗涤抽滤瓶，将洗涤液并入平底烧瓶中。在60工恒温下，于旋转蒸发仪上将滤液浓缩至无丙酮蒸出，加入20g无水硫酸钠，冷却后，用60mL乙酸乙酯分3次萃取，收集萃取液，在60°C恒温下，于旋转蒸发仪上浓缩至1mL。取玻璃层析柱（010mmx20cm）,依次填充2g无水硫酸钠、1.5g活性碳-硅藻土助滤剂（质量比为1:4）、2g无水硫酸钠，轻敲柱壁使填料压实，用20mL石油醚预淋洗后，将浓缩的萃取液转移至玻璃层析柱中，用50mL丙酮-石油醚（体积比为1:1）淋洗，收集淋洗液，在60C恒温下，于旋转蒸发仪上浓缩至近干，用丙酮定容至5mL。测定在上述色谱条件下，待基线稳定后，取标准样品溶液连续进样数次，直至标准样品的峰面积变化小于3%。每种被测成分按照标准样品溶液样品溶液样品溶液标准样品溶液的顺序进样测定。计算将样品及标准样品的峰面积两次测得值分别进行平均。样品中甲胺磷或氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷残留量的质量分数w按下式计算：w=式中：A标一一甲胺磷或氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷标准样品峰面积的平均值；A样——样品溶液中甲胺磷或氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷峰面积的平均值；c标一一甲胺磷或氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷标准样品溶液的浓度川g/mL;V样——样品定容后的体积,mL;m样品的质量，g。结果与讨论2.1色谱图在色谱条件下，按实验方法测定蔬菜样品中甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷的残留量，得色谱图如图1所示。1—甲胺磷；2—甲拌磷；3—氧化乐果；4—甲基对硫磷图1样品色谱图2.2柱温柱温直接影响被测组分的分离效果和保留时间。本实验的柱温采用一阶程序升温，经试验，确定的最佳色谱柱升温程序为120^220^(2min)。载气流速选用大口径(0=0.53mm)毛细管柱,不分流，当载气流速为15mL/min时，被测组分不能完全分离；当载气流速为8mL/min时，出峰时间长；当载气流速为10mL/min时，被测组分的分离效果良好，出峰时间相对较短。故本实验选择载气流速为10mL/min。工作曲线及检出限分别配制浓度为0、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mg/L的系列甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷标准工作溶液，在色谱条件下，分别进样分析。以峰面积A对相应被测组分的浓度c进行线性回归，绘制工作曲线，以3倍信噪比计算检出限，结果见表1。表1工作曲线及检出限农药名称线性范围/mg・L-1线性回归方程相关系数r检出限/mg・L-1甲胺磷0.02~4.00A=503760c-656600.99800.0012氧化乐果0.02~4.00A=248250c-40823.50.99790.002甲拌磷0.02~4.00A=536505c-930300.99700.001甲基对硫磷0.02-4.00A=436085c-957850.99550.00122.5加标回收试验取空白蔬菜样品,分别添加不同浓度的甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷标准工作溶液,按实验方法进行测定，计算回收率和相对标准偏差,结果见表2。由表2可知，本方法的加标回收率为89.3%~92.2%,相对标准偏差为2.2%~3.2%，说明本方法的准确度和精密度较高。表2加标回收试验结果(n=6)加入量/mg・L-1甲胺磷测定值/mg・L-1回收率/%RSD/%氧化乐果测定值/mg・L-1回收率/%RSD/%甲拌磷测定值/mg・L-1回收率/%RSD/%甲基对硫磷测定值/mg・L-1回收率/%RSD/%0．50．446589．33．20．447589．53．10．447089．43．00．448589．73．21．00．907090．72．90．905090．52．80．908090．82．80．910091．02．72．01．844092．22．41．840092．02．31．842092．12．31．844092．22．2结