第五章凝固组织的控制

2023/2/3金属凝固原理第五章铸件凝固组织控制铸件凝固组织的形成等轴晶的晶粒细化凝固组织中的偏析及其控制凝固收缩及其控制半固态金属的特性及半固态铸造2023/2/3金属凝固原理第一节铸件凝固组织的形成

铸件凝固过程中的温度分布与凝固方式(a)(b)(c)(d)平界面等轴晶柱状晶等轴晶1．凝固条件与晶体生长方式2023/2/3金属凝固原理金属或合金在铸型中凝固时,可以分为液相区、固相区和液固两相区三个区域。金属或合金凝固分区示意图△X铸型固相区液固两相区液相区2．金属或合金的凝固方式2023/2/3金属凝固原理固液两相区较窄时－呈现强烈的逐层凝固特点；固液两相区较宽时－逐层凝固特征不明显，呈现糊状凝固特点，造成液相补缩困难。固液两相区宽度将对凝固时液相补缩的影响固液两相区宽度较窄固液两相区宽度较宽Cu600Al548T(℃）C1C22023/2/3金属凝固原理凝固动态曲线

在凝固件横断面处设置温度传感器测定冷却曲线，即温度-时间曲线。据不同断面的冷却曲线，结合该合金的相图，便可以绘出凝固件断面液相线-固相线与凝固时间的关系----凝固动态曲线。由凝固动态曲线可以看出合金在凝固件中的凝固方式。热流方向x热流方向⑥①⑤④③②2023/2/3金属凝固原理TLTsCu600Al548T(℃）铸件凝固动态曲线的绘制a)铸件断面的温度-时间曲线b)凝固动态曲线c)某时刻的凝固状态2023/2/3金属凝固原理工业纯铝铸件断面的凝固动态曲线a)砂型铸造b)金属型铸造金属及合金的凝固方式并不唯一取决于相图，它还与凝固时的温度梯度相关。金属及合金的凝固方式逐层凝固糊状凝固2023/2/3金属凝固原理影响凝固方式的因素

凝固方式一般由合金固液相线温度间隔和凝固件断面温度梯度两个因素决定。凝固温度间隔大的合金倾向于糊状凝固；反之倾向于逐层凝固SSS+LS+LLTLTST逐层凝固SSS+LTLTST糊状凝固2023/2/3金属凝固原理2.铸件的典型凝固组织与形成过程

铸件典型凝固组织内部等轴晶区表面细晶区柱状晶区表面细晶粒区。它是紧靠型壁的一个外壳层，由紊乱排列的细小等轴晶所组成；柱状晶区。由自外向内沿着热流方向彼此平行排列的柱状晶所组成；内部等轴晶区。由紊乱排列的粗大等轴晶所组成。2023/2/3金属凝固原理

当液态金属浇入温度较低的铸型中时，型壁附近熔体由于受到强烈的激冷作用而大量生核加上型壁晶粒脱落、枝晶熔断和晶粒增殖等各种形式的晶粒游离过程，在铸型表面形成了无方向性的表面细等轴晶组织。

一旦型壁晶粒互相连接而构成稳定的凝固壳层，处在凝固界面前沿的晶粒便开始向内生长，在垂直于型壁的单向热流的作用下，那些择优生长方向与热流方向平行的枝晶，生长速度快，逐步淘汰取向不利的晶粒而发展成柱状晶组织。

随着熔体的不断冷却，由于生核及晶粒游离、枝晶熔断等在柱状晶前沿产生大量等轴晶，并形成内部等轴晶区。Southin认为内部等轴晶区的形成不仅要求界面前方存在有等轴晶的晶核，而且还要求这些晶核长到一定的大小，并形成网络以阻止柱状晶区的生长。Fredriksson等人则认为内部等轴晶区的产生是由一部分游离晶的沉淀和一部分游离晶被侧面生长着的柱状前沿捕获后而形成的。Wizke等及Lipton等的研究表明，液相流动对凝固界面前的液相成分过冷度的形成具有重要影响，而该过冷度则是决定等轴晶形成的关键因素，可作为柱状晶向等轴晶转变的判据。2023/2/3金属凝固原理3.等轴晶的形核（1）型壁处的晶粒游离

液态金属在铸型型壁的激冷作用下依附型壁形核，这些晶粒在长大过程中由于根部溶质的富集产生根部“缩颈”现象，并在流体的机械冲刷和温度反复波动的热冲击下，自型壁脱落形成游离晶。（2）枝晶熔断

枝晶生长过程中，在树枝晶各次分枝的根部同样会由于溶质富集产生“缩颈”现象，并在液流冲刷和热波动的作用下发生熔断、脱落，形成自由晶体。（3）表面凝固和“晶雨”的形成

表面形成的晶核由于密度比液体大而下沉，另外液相的流动和表面的扰动会带动表面形成的晶核下落形成“晶雨”。合金的浇注过热度对游离晶的形成具有决定性的影响液相流动对枝晶熔断具有重要影响人为地进行表面振动有利于“晶雨”的形成2023/2/3金属凝固原理4.铸件凝固组织形态的控制

凝固组织形态的控制主要是晶粒形态和相结构的控制。相结构在很大程度上取决于合金的成分，而晶粒形态及其尺寸则是由凝固过程决定的。晶粒形态的控制是凝固组织控制的关键，其次是晶粒尺寸。

柱状晶比较粗大，晶界面积小，并且位向一致。因而其性能具有明显的方向性：纵向好，横向差。此外，其凝固界面前方常汇集有较多的第二相杂质，特别是当不同方位的柱状晶区相遇而构成晶界时大量夹杂与气体等在该处聚集将导致铸件热裂，或者使铸件在以后的塑形加工中产生裂纹。

等轴晶区的界面积大，杂质和缺陷分布比较分散，且各晶粒之间位向也各不相同，故性能均匀而稳定，没有方向性。其缺点是枝晶比较发达，显微缩松较多，凝固后组织不够致密。等轴晶细化能使杂质和缺陷分布更加分散，从而在一定程度上提高各项性能。一般说来，晶粒越细，其综合性能就越好，抗疲劳性能也越高。

基于上述原因，大多数情况下希望获得较多的甚至是全部细小的等轴晶组织。晶粒形态的控制主要是通过形核过程的控制实现的。促进形核的方法包括浇注过程控制方法、化学方法、物理方法、机械方法、传热条件控制方法等。2023/2/3金属凝固原理第二节等轴晶的晶粒细化细化晶粒的主要途径：

①控制传热条件促进熔体生核；②添加晶粒细化剂，即向液态金属中引入大量形核能力很强的异质晶核，达到细化晶粒的目的；③采用机械搅拌、电磁搅拌、铸型振动等力学方法，促使枝晶折断、破碎，使晶粒数量增多，尺寸减小；

④提高冷却速率使液态金属获得大过冷度，增大形核速率；⑤去除液相中的异质晶核，抑制低过冷度下的形核，使合金液获得很大过冷度，并在大过冷度下突然大量形核，获得细小等轴晶组织。2023/2/3金属凝固原理1.传热条件控制

大量实验证实，降低浇注温度是减少柱状晶获得细等轴晶的有效措施之一，甚至在减少液体流动的情况下也能得到细等轴晶组织。

合理控制冷却条件从而形成宽的凝固区域和获得大的过冷可促进熔体生核和晶粒游离。小的温度梯度和高的冷却速度可以满足上述要求。但就铸型的冷却能力而言，除薄壁铸件外，这两者不可兼得。

由于高的冷却速度不仅使温度梯度变大，而且在凝固初期还促使稳定凝固壳层的过早形成。因此对厚壁铸件，一般采用冷却能力小的铸型以确保等轴晶的形成，再辅以其它晶粒细化措施以得到满意的效果。

悬浮铸造示意图1.合金粉2.坩埚3.金属液流4.悬浮铸造液

2023/2/3金属凝固原理2．添加晶粒细化剂法（孕育处理）

异质晶核通过以下途径产生：①晶粒细化剂中的高熔点化合物在熔化过程中不被完全熔化，在随后的凝固过程中成为异质形核的核心。如在高锰钢中加入锰铁，在高铬钢中加入铬铁都可以直接作为欲细化相的非均质晶核。②晶粒细化剂中的微量元素加入合金液后，在冷却过程中首先形成化合物固相质点，起到异质形核核心的作用。如向铝合金中加入微量钛，在冷却过程中通过包晶反应形成TiAl3。2023/2/3金属凝固原理合金晶粒细化元素加入量(质量分数)/%加入方法铝合金Ti、Zr、Ti+B、Ti+CTi+B：0.0l(Ti)、0.005(B)Ti+C：0.0l(Ti)、0.005(C)Ti：0.15Zr：0.2中间合金：Al-Ti、Al-Ti-B、A1-Ti-C铅合金Se、Bi2Se3、Ag2Se、BeSe0.0l～0.02纯金属或合金铜合金Zr、Zr+B、Zr+Mg、Zr+Mg+Fe+P0.02～0.04纯金属或合金镍基高温合金碳化物(WC、NbC)等—碳化物粉末常用合金的晶粒细化剂2023/2/3金属凝固原理3.动力学细化法（1）浇注过程控制技术利用浇注过程液流控制进行晶粒细化的几种方法(a)中心浇注法(b)沿型壁浇注(c)沿型壁四周浇注(d)斜板浇注1—中间包2—冷却水3—游离晶4—铸型(a)(b)(c)(d)42023/2/3金属凝固原理

（2）铸型振动在凝固过程中振动铸型可使液相和固相发生相对运动，导致枝晶破碎形成结晶核心。同时振动铸型可促使“晶雨”的形成。由于“晶雨”的来源是液态金属表面的凝固层，当液态金属静止时表面凝固的金属结壳而不能下落，铸型振动可使壳层中的枝晶破碎，形成“晶雨”。

（3）超声波振动超声振动可在液相中产生空化作用，形成空隙，当这些空隙崩溃时，液体迅速补充，液体流动的动量很大，产生很高的压力，起到促进形核的作用。

（4）液相搅拌采用机械搅拌、电磁搅拌或气泡搅拌均可造成液相相对固相的运动，引起枝晶的折断、破碎与增殖，达到细化晶粒的目的。其中机械和电磁搅拌方法不仅使晶粒细化，而且可使晶粒球化，获得流动性很好的半固态金属，可进行半固态铸造或半固态挤压。2023/2/3金属凝固原理第三节凝固组织中的偏析及其控制1．凝固组织中的微观偏析及其控制

微观偏析按其形式分为胞状偏析、枝晶偏析和晶界偏析。它们的表现形式虽不同，但形成机理是相似的，都是合金在结晶过程中溶质再分配的必然结果，其中枝晶偏析是微观偏析的主要表现形式。

胞状偏析晶界偏析低合金钢柱状晶的等浓度面2023/2/3金属凝固原理影响微观偏析的主要因素是：①局部凝固时间或凝固速率随着局部凝固时间的增大，扩散时间延长，促进了成分的均匀化，偏析减轻。合理的方法是快速凝固使枝晶细化，然后进行均匀化退火处理。

②合金元素的固相扩散系数合金元素的固相扩散系数越大，凝固过程的扩散就越充分，该元素的偏析也就越轻。③溶质平衡分配系数小于1时，其值越小，偏析越严重。

2023/2/3金属凝固原理枝晶偏析在凝固后的均匀化处理

把铸件加热到低于固相线100~200oC，长期保温，使溶质原子充分扩散，

假设枝晶偏析值近似地为正弦波，根据扩散第二定律可解出在一定温度下经τ时间后的偏析幅值A：—铸态合金枝晶偏析的初始幅值，可见，均匀化时间取决于枝晶间距和扩散系数。枝晶间距越小，均匀化退火时原子扩散路程越短，故均匀化时间越短。因此，凡能细化枝晶的各种工艺措施均有利于以后的均匀化退火。偏析元素的扩散系数愈大，在其它条件相同时，均匀化退火时间愈短。2023/2/3金属凝固原理2．凝固组织中的宏观偏析及其控制铸件各部位之间化学成分的差异

铸件产生宏观偏析的规律与铸件的凝固特点密切相关。当铸件以逐层凝固方式凝固时，宏观偏析的产生主要与结晶过程中的溶质再分配有关，可用Scheil方程近似地描述；当铸件以糊状凝固方式凝固时，铸件产生宏观偏析的原因主要是凝固早期固相或液相的沉浮以及枝晶间的液体流动。

液态金属沿枝晶间流动的原因主要有：①凝固收缩（或膨胀）的抽吸作用促使液体流动；②冷却时液相和固相的收缩；③由于密度差而发生的对流；④大容积内液体对流向枝晶间的穿透；⑤固一液两相区内气体的形成。2023/2/3金属凝固原理2023/2/3金属凝固原理

2023/2/3金属凝固原理以Al-Cu()合金为例，该合金凝固时收缩率为0.057Al-Cu合金相图液体流动速度等于零的地方，对于凝固时收缩的合金来说将产生正偏析。因为对于凝固时收缩的合金来说，它和凝固时没有体积变化的合金（凝固时体积不收缩也不膨胀）相比，固相分率减少，与之相对应，也就是说液相分率增加，而液相内溶质浓度是高的，因此，该地区的最终溶质平均浓度会增加，形成正偏析。会增加，形成正偏析，

2023/2/3金属凝固原理细小断面积为粗大处的1/9，在断面突然变化的地方，在铸件的心部，液体金属为了补偿下部铸件的收缩，其流动速度必须很大，即接近于大断面处的9倍。如果在大断面处，其宏观偏析为“0”，其：这样，在断面突变处：显然，这里会产生大的负偏析，2023/2/3金属凝固原理减少宏观偏析的措施消除宏观偏析的条件是：（因为此时）也就是：1）v与R两者方向相反；2)

的绝对值要小，即v要小，而R要大。

①保证合金成分，使凝固过程中液体的密度差减到最小。因为液体的密度差是促使液体流动的因素之一。②适当的铸件或铸锭高度。因为液体的静压头愈大，流动愈会加剧。③加入孕育剂细化枝晶组织，使流动阻力增加，从而减小流动速度。④在凝固开始阶段，用加速液体对流的办法，可以细化晶粒，但在凝固过程中，应该使液体的对流运动停止。如果自然对流速度较大，应该外加磁场使对流运动停止。可以想象，离心铸件的宏观偏析是大的。⑤加大冷却速度，缩短固/液两相区的凝固时间，尽量使R值增大。浇注温度太高、浇注速度太快，均会延缓铸件冷却，从而使宏观偏析加剧。2023/2/3金属凝固原理第三节凝固收缩及其控制1.凝固过程中的收缩

1）纯金属对于纯金属，凝固通常是在恒定的温度下完成的，凝固期间的体收缩只是相变收缩。凝固收缩率定义为：2023/2/3金属凝固原理2）共晶合金2023/2/3金属凝固原理3）固溶体合金2023/2/3金属凝固原理4）共晶系合金2023/2/3金属凝固原理2.缩松的形成与控制I区：固相尚未形成骨架，凝固收缩通过液相的流动和固相的运动得到补缩；II区：固相虽已经形成骨架而不能运动，但枝晶间液相的流动通道仍是畅通的，凝固收缩可以得到液相补充；III区：液相被枝晶分割、封闭，其中的残余液相凝固产生的收缩得不到补充而形