教程分析案例

第四外光炔含有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体，但结构不同，性质各异。炔烃名--烯烃相似，将“烯”改为“炔炔烃的结构(略炔烃的物理性质(略炔烃的化学（pKa=252AgNO3+Ag-C≡C- 2NH4NO3+H-C≡C-

乙炔银（白色Cu-C≡C- 2NH4Cl+

乙炔亚铜（棕红色R-C≡C-

R-C≡C- 炔银（白R-C≡C- 炔铜（棕红乙炔和RC≡C-H在液态氨中与氨基钠作用生成炔化钠。2H-C≡C-HR-C≡C-H

H-C≡C-NaR-C≡C-

炔化钠是很有用的有机合成，可用来合成炔烃的同系物。例如CH3CH2C≡CNa+ CH3CH2C≡CCH2CH2CH3+加成反催化加R-C

C-

H2,R-CH=CH- R-CH2-CH2-PtPdNi

R-C≡C- C≡

Lindlar催化Lindlar催化

顺二苯基依稀 LindlarPd 喹 n-CH- C-n-C Na,NH3(液 n-

亲电加

3 n-4-辛 (E)-4-辛烯

22R-C≡C- R- R C

HR-C≡C- R-CH=C- RCC H与CH2=CH2+ H-C≡C-H HC≡

120

CH2=CH-c水化反

CH2=CH-CH2-C≡ CH2-CH-CH2-C≡ C C 烯醇式（不稳定 酮式（稳定Hg2+, HC≡CHHC≡

Hg2+,H2SO4

[ CCH [HC CCH

CH3-CH CH3-CCH3C≡CH+ [CH3- CH3-C-

C≡CH+

CCH3HCN、EtOH、CH3COOH氧化反KMnO4O3 聚合①②③炔烃R-CH-CH- R-C≡C-

KOH(醇R'

R-CH=C-R-C≡C-

或KOH(醇Na

R-C≡C-(Li Li二烯二烯烃的分类和命分类（根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为三类累积二烯 -C=CH- -C=CH(CH2)n n≥

2甲基-1，3-戊二

CCCH (Z),(Z)-2,5- -C

甲 庚二二烯烃结构4.8.11，4CH2-

CH2-CH=CH-

1，2-加成产 1，4-加成产HCH2-CH- CH2-CH=CH- w.lcdxyco- CH-CH=CH-

2

CH2=CH-

Br2-

CH-CH- CH-CH=CH- CH2=CH-

40

这是由反应历程决定的（其加成反应为亲电加成历程 CH=CH-

CH2=CH-CH-bb CH2=CH-CH2-（ⅡCH CH- CH- CH-HCH2 1，2-加成一个C-Hσ键与π共

HC 1，4-加成五个C-Hσ键与π共狄尔斯（Diels）—阿德尔（Alder）反 双烯合成反应（必考

双烯 CHO 常见的亲双烯体有：CH2=CH- CH2=CH- CH2=CH-CH2=CH- CH2=CH-OCCOOCH3C

CHC CHO第五章脂环命１．环烷烃（１）（２）（３）---双键所在位置号码最小，侧链位置号码的加和数较小为２．环烯烃

环戊

多环烃名(考过 1654

烷烃名。7，7-二甲基二环[2，2，1] 7 32-甲基-5-异丙基二环[3，1，0]己 2-乙基-6-氯二环[3，2，1]辛螺环 71-溴-5-甲基螺[3，4]辛

排，大的排后其它同烷烃名。异构现脂环烃的异构有构造异构和顺反异构。如C5H10的环烃的异构 顺式 反式脂环烃的性物理性环烷烃的沸点、和都较含同数碳原子的开链烷烃高环烷烃反取代反

光

开环反应---弱，五元、六元环烷烃，即使在相当条件下也不开环。

CHC-CH-

3 烷 HX,H2SO4与卤化氢加成时，环的破裂发生在含氢较多和含氢较少的两个碳原子之CH3 CH3 H CH3

3.氧化反5.2.3环烯1加成反应---具有烯烃的通

CH3-C- 1mol

3

（主）1,4加 （次）1,2加2．氧化反

3共轭环二烯烃的双烯合成反应 见第四章狄尔斯（Diels）—阿德尔（Alder）反应- 脂环烃的结 了环丙烷的结HHHHHCC较大的张力（角张力和扭转张力 环丁 环戊这种构象的张力很小，总张力能25KJ/mol，扭转张力在2.5KJ/mol以下，因此，环戊烷的 环己椅 船无张力环常温下平伏键（e键）与直立键（a键

在椅式构象中C-H键分为两类第一类六个C-H键与分子的对称轴平叫做直立键或a（其中三个向环平面上方伸展，另外三个相换环平面下方伸展；第二类六个C-H键与直立键形成接近109.5°的夹角，平伏着相环外伸展，叫做平伏键或e键。如下图：C-C键的转动（而不经过碳碳键的断裂ae键，而原来的e键变成了a键。

HHHHHHHHHHHHH

HH对称 a 对称 ae e H 室H

93%内能比a（顺式 只能是（顺式文文 大a

ee构象(优势构象

HH 只有e,a构象(其中有大的基团时，则在e键上H H a,a构 e,e