(完整)分析化学期末试题及参考答案

(完整)分析化学期末试题及参考答案(完整)分析化学期末试题及参考答案PAGEPAGE19分析化学期末试题班级 学号 姓名一一二三四五总分一、单项选择题(15分,每小题1分）1在以EDTA为滴定剂的络合滴定中都能降低主反应能力的一组副反应系数（ A。A、αY（H，αY（，αM（L）; B、αY（）,αY(N)，αMY；C、αY（N）,αM（L)，αMY； D、αY（）αM(L，αMY2、在EDTA络合滴定中，使滴定突跃增大的一组因素是( B ).A、CM大，αY(H）小，αM(L)大，KMY小；B、CM大，αM（L)小，KMY大，αY(H)小C、CM大，αY(H）大,KMY小,αM（L)；D、αY(H）小，αM（L)大，KMY大，CM小；3、以EDTA为滴定剂,下列叙述错误的是（ D A、在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物。B、在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物。CMHYMOHYDpHMY4、在络合滴定中，有时出现指示剂的“封闭”现象，其原因为（ D）.（M：待测离子;N:干扰离子;In：指示剂）AK'MY

K'NY

； BK'MY

K' ；NYCK'MIn

K'MY

； DK'NIn

K' .MY5、在用EDTA测定Ca2+、Mg2+的含量时，消除少量Fe3+Al3+干扰的下述方法中，哪一种是确的（ C 。A、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺;B、于酸性溶液中加入KCN,然后调至pH=10;CpH=10D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性.6、在1mol·L-1HCl介质中，滴定Fe2+最好的氧化—还原方法是（B )A、高锰酸钾法；B、重铬酸钾法;C、碘量法；D、铈量法7、用0。02mo·L-1KMnO4

溶液滴定0。1mo·L-1Fe2+溶液和用。002mo·L—1KMnO溶液4滴定0.01molL—1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将（A。A、相等；B、浓度大突跃大；C、浓度小的滴定突跃大；D、无法判断。8KCrOFe

量加入不足，则导致测定结果（B 。2 27 2A、偏高；B、偏低；C、无影响;D、无法判断9、碘量法测铜时，加入KI的目的是（ C）.A、氧化剂络合剂掩蔽剂；B、沉淀剂指示剂催化剂;C、还原剂沉淀剂络合剂;D10、对于AgCl沉淀,在酸性溶液中进行沉淀时，使沉淀溶解度减小的因素是（A ）.A、同离子效应；B、盐效应；C、酸效应；D、络合效应.11、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是（ C A、冷水；B、含沉淀剂的稀溶液；C、热的电解质溶液;D、热水。12、在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形( B 。A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、继沉淀.13MgNHPOMgPOP

含量时的换4 4 227 25算因数算式是（D 。A、MPO）/M(MgNHPO； B、M（PO)/2M(MgNHPO)；25 4 4 25 4 4C、M(PO)/2M（MgPO； D、M(PO）/M（MgPO).25 227 25 22714在分光光度分析中,常出现工作曲线不过原点的情况,下列说法中不会引起这一现象的(C 。A、测量和参比溶液所使用吸收池不对称；B、参比溶液选择不当；C、显色反应的灵敏度太低；D、测量和参比溶液所用吸收池的材料不同15、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是（ D 。A、高浓度示差光度法；BC、精密示差光度法；D、双波长吸光光度法。二、填空题（15分,每空0。5分）1、提高络合滴定选择性的途径有a 和沉淀掩蔽法,b 掩蔽法,选择其它的或多胺类螯合剂作滴定剂，使ΔlgKc≥5。2络合滴定方式有直接 滴定法、间接 滴定法、 滴置换法和返滴定 滴定法。3、在EDTA络合滴定中，当CM和KMY都较大时,为了使滴定突跃增大,一般讲pH值应较大但也不能太大,还要同时考虑到待测金属离子的 和我 的络合作用。4KMnO4

溶液滴定Fe2+的理论滴定曲线与实验曲线有较大的差别，这是因为 ；计量点电位Esp不在滴定突跃中点,是由于 .5、间接碘量法的主要误差来源为 碘的氧化性 与 碘离子的还性 .6、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是铬酸钾 ；铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH范是6.5-7.2 。7、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是铁铵矾 ；滴定剂硫氰酸按.8在重量分析方法中影响沉淀纯度的主要因素为共沉淀 ，后沉淀 。9、偏离朗伯-比尔定理的三个原因为 ， ， 。10、吸光光度法选择测量波长的依据是 ,选择测量的吸光度是范围.11、用有机相作为 相，用水相作为 相的萃取色谱分离法称色谱分离法.12、动物胶凝聚法是将试样的盐酸溶液在水浴上蒸发至 ,即一般所说状态，冷却至60-80℃，加入HCl和动物胶，充分搅拌，并在60—70℃保温10min,使硅酸.三、计算题（40分）1、用0.020mol·L-1EDTA滴定0.10l·

Mg2+和0。020l

Zn2+混合溶液中的Zn2+,问能否准确滴定Zn2+

？若溶液中的共存离子不是Mg2+、而是0.10

Ca2+

，能否准确滴定Zn2+？若在pH55以二甲酚橙XO)为指示剂、用EDTA滴定Zn2+时,Ca2+

有干扰而Mg2+

无干扰，通过计算说明原因何在？已知二甲酚橙与Ca2+和Mg2+均不显色，lgKZnY=1。5，lgMgY=8.，lgKCaY=1。7,pH=。5时lgK'ZnXO

5.7pZnep

5.7。2、计算在1mol·L—1HSO介质中，Ce4+与Fe2+滴定反应的平衡常数及滴定至化学计量点时的电2 4势和滴定突跃范围。E'Ce4/Ce3

，E'Fe3/Fe2

0.68V。3、计算CdS沉淀在［NH]=0.10mol·L—1（CdS:Ksp=8×10-27；NH·HO：3 3 2Kb=。8×1-5；Cd2+-NH3

lgβ1

：2。65，4.75，6.19，7.12,6。80，5.14;HS6 2的Ka=1。310-7，Ka1 2

=7。1×1-15）4、浓度为25.5μg/50ml的Cu2溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于波长6002cmT=505％,求摩尔吸光系数εS.Cu质量为63。546）四、推倒证明题（10分，每小题5分)1MAA2[H]Ka2

S的计算公式为SKsp

。KaC A2

与螯合物的分配系数萃K 、螯合剂的分配系数K

、螯合剂的解离常数Ka

和螯合物稳定常数β的关系式来.D（MRn）

D(HR）

(HR）(Mn) n(HR) (MRn) n(H)w o o w

，K [H][R],K

[MRn]o

，K

[HR]o[Mn][R]n

a(HR)

[HR]

D(MRn)

D(

[HR]w五、问答题（20分，每小题4分)1、为什么络合物和配位体也可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液?2

CrOH

的好处是什么？2 27 3 43、NaSONaS

溶液？223 2234、晶形沉淀的沉淀条件有哪些？5、什么叫分配系数、分配比和萃取百分率？一、单项选择题（15分，每小题1分）1、A；2、B； 3、D； 4、D； 5、C;6、B；7、A；8、B； 9、C;10、A；11、C；12、B;13、D;14、C； 15、D。二、填空题（15分,每空0.5分）1、a络合，b氧化-还原，c氨羧络合剂2、直接、返、置换、间接3、水解和辅助络合剂4、在化学计量点后，电势主要由不可逆电对MnO-/M2+所控制;4nn1 2

不相等5、溶液的酸度与I2

的挥发和I-的被氧化6、铬酸钾；pH6。5—10.57

SCN(或KSCN、NaSCN)48、共沉淀现象，继沉淀现象9、非单色光，介质不均匀，溶液本身的化学反应10、最大吸收原则（或吸收最大、干扰最小）,0.2—0。811、固定相，流动相，反相分配（或反相萃取）12、砂糖状,湿盐，凝聚三、计算题（40分）1、解：（1)lg(K

ZnY

CSP)lg(KZn

MgY

CSP)lg(1016.5Mg

0.02 0.1 2 2故能准确滴定Zn2+，这时Et0.1，Mg2+不干扰。0.02 0.1(2）lg(K

ZnY

CSP)lg(KZn

CaY

CSP)lg(106.5Ca

) )5.12 2故能准确滴定，这时Et0.3%，Ca2+不干扰.（3）pH5.5lgK'ZnXO

pZnep

5.7对于Zn2+、M2+体系：lgK'0.0220.022109.1

lg

ZnY

MgY

CSP)MgCSPZnK'ZnY[ZnCSPZnK'ZnYsp

105.55(mol

pZnsp

5.55pZnpZneppZnsp5.75.550.15Et

100.15100.15

109.110210%0%,说明109.1102对于Zn2+、C2+体系：lgK'ZnY

lg

ZnY

CaY

CSP)16.510.71.37.1Ca0.022107.1[Zn20.022107.1sp

104.55(mol)

pZnsp

4.55pZnpZneppZnsp5.74.551.15Et

101.15101.15

109.110210%%109.1102

有干扰。2、解：lgK

(E‘Ce4/Ce3

E‘ Fe3/Fe2

1.44V0.68V

12.88

K7.61012nE

0.059V

E

0.059V1.44V0.68VEsp 1

Ce4/Ce3 2n nT X

Fe3/Fe20.059

11

1.06V0.059 E'

lg103~E'

lg1031Fe3/Fe2 n12

Ce4/Ce3 n （0.68+0。059×3）V~(1。44—0.059×3）V即：0.86V～1.26V3、解：设CdS的溶解度为S，条件溶度积常数为K'sp

，则0。10mol·L-1NH3

溶液中［H+]为：K CbKw[H]K CbKw[OH]

Kw

11014

7.41012(mol)1.81050.101.81050.10

[H] [H]2 7.41012 (7.41012)21 1 1.05103 又S S(H

1Ka2

K Ka1 a

7.11015 1.31077.11015

1[NH][NH

]2[NH]3[NH

]4[NH]5[NH]6Cd

1 3 2 3

3 3 4 3

5 3 6 31102.650.10104.75(0.10)2106.19(0.10)3107.12(0.10)4106.80(0.10)5105.14(0.10)6103.55故 K'sp

Ksp Cd

810271.05103103.5531020CS2

CCd2

SSS2K'spK'sp31020 S K'sp310204、解:25.5C 25.5g/50ml63.546

106

8.0106molCu2

lg1

501031 A T

50.5%

0.2967

1.9104LmolcmM 63.546bc bc 28.0106 28.010M 63.546S 106 1063.3108cm2 1.9104四、推倒证明题(101、证明:∵C=[A-]+［HA-］=2S+C ≈CA— A— A—∴［A—]=

C KaAKa[H]那么KspMA]2S

Ka 2A ∴ [H]∴ SKsp

Ka[H] KaC A2、证明：根据反应方程,则有

[MRn][H]nK 0 w萃 [Mn]w

[HR]n0∵[MRn]=K

·[MRn］

和［HR]=K

[HR］0 K

w[MRn]

0[H]n

D（HR) w∴代入得K

D(MRn)

w w,分子分母同乘以[R]n得：萃 KD(HR)

[Mn]w

[HR]n wwK [MRn]

[H]n[R]n KK D(MRn)

w w w

D(

Kn萃 KD(HR)

[Mn]w

[R]nw

[HR]n w

D(HR)

a(HR)五、问答题(201、答：M，MpMMMpM2、答：加入HPO,可使Fe3+生成无色稳定的Fe（HPO)，降低了F