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精品文档精心整理精品文档可编辑的精品文档2013年普通高等学校招生全国统一考试(安徽卷)(化学)第I卷(选择题共120分)本卷共20小题,每小题6分,共120分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。以下数据可供解题时参考相对原子质量(原子量):H1C12N14O16Al27S32Cl35.5Ce140Pb207催7.我国科学家研制出一种催化剂,能在室温下高效催化空气中的甲醛的氧化,其反应如下:催HCHO+O2CO2+H2O。下列有关说法正确的是A.该反应为吸热反应B.CO2分子中的化学键为非极性键C.HCHO分子中既含有σ键又含有π键D.每生成1.8gH2O消耗22.4LO28.实验室中某些气体的制取、收集及尾气处理装置如图所示(省略夹持和净化装置)。仅用此装置和表中提供的物质完成相关实验,最合理的选项是()选项a中的物质b中的物质c中收集的气体d中的物质A浓氨水CaONH3H2OB浓硫酸Na2SO3SO2NaOH溶液C稀硝酸CuNO2H2OD浓盐酸MnO2Cl2NaOH溶液9.下列分子或离子在指定的分散系中能大量共存的一组是()A.银氨溶液:Na+、K+、NO3—、NH3·H2OB.空气:C2H2、CO2、SO2、NOC.氢氧化铁胶体:H+、K+、S2-、Br—D.高锰酸钾溶液:H+、Na+、SO42-、葡萄糖分子10.热激活电池可用作火箭、导弹的工作电源。一种热激活电池的基本结构如图所示,其中作为电解质的无水LiCl-KCl混合物受热熔融后,电池即可瞬间输出电能。该电池总反应为:

PbSO4+2LiCl+Ca=CaCl2+Li2SO4+Pb。下列有关说法正确的是A.正极反应式:Ca+2Cl——2e—=CaCl2B.放电过程中,Li+向负极移动C.每转移0.1mol电子,理论上生成20.7gPbD.常温时,在正负极间接上电流表或检流计,指针不偏转11.一定条件下,通过下列反应可以制备特种陶瓷的原料MgO:MgSO4(s)+CO(g)MgO(s)+CO2(g)+SO2(g)ΔH>0该反应在恒容的密闭容器中达到平衡后,若仅改变图中横坐标x的值,重新达到平衡后,纵坐标y随x变化趋势合理的是()选项xyA温度容器内混合气体的密度BCO的物质的量CO2与CO的物质的量之比CSO2的浓度平衡常数KDMgSO4的质量(忽略体积)CO的转化率12.我省盛产矿盐(主要成分是NaCl,还含有SO42—等其他可溶性杂质的离子)。下列有关说法正确的是A.由矿盐生成食盐,除去SO42—最合适的试剂是Ba(NO3)2B.工业上通过电解氯化钠溶液制备金属钠和氯气C.室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐中的溶解度D用酚酞试液可鉴别饱和食盐水和饱和纯碱溶液13.已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:HSO3—+H2OH2SO3+OH—①HSO3—H++SO32—②向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是A.加入少量金属Na,平衡①左移,平衡②右移,溶液中c(HSO3—)增大B.加入少量Na2SO3固体,则c(H+)+c(Na+)=c(HSO3—)+c(OH—)+c(SO32—)C.加入少量NaOH溶液,、的值均增大D.加入氨水至中性,则2c(Na+)=c(SO32—)>c(H+)=c(OH—)25.(15分)X、Y、Z、W是元素周期表中原子序数依次增大的四种短周期元素,其相关信息如下表:元素相关信息XX的最高价氧化物对应的水化物化学式为H2XO3YY是地壳中含量最高的元素ZZ的基态原子最外层电子排布式为3s23p1WW的一种核素的质量数为28,中子数为14(1)W位于元素周期表第周期第族;W的原子半径比X的(填“大”或“小”)。(2)Z的第一电离能比W的(填“大”或“小”);XY2由固态变为气态所需克服的微粒间作用力是;氢元素、X、Y的原子可共同形成多种分子,写出其中一种能形成同种分子间氢键的物质名称。(3)振荡下,向Z单质与盐酸反应后的无色溶液中滴加NaOH溶液直至过量,能观察到的现象是;W的单质与氢氟酸反应生成两种无色气体,该反应的化学方程式是。在25°、101kPa下,已知13.5g的Z固体单质在Y2气体中完全燃烧后恢复至原状态,放热419kJ,该反应的热化学方程式是。26.(16分)有机物F是一种新型涂料固化剂,可由下列路线合成(部分反应条件略去):(1)B的结构简式是;E中含有的官能团名称是。(2)由C和E合成F的化学方程式是。(3)同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是。①含有3个双键②核磁共振氢谱只显示1个吸收峰③不存在甲基(4)乙烯在实验室可由(填有机物名称)通过(填反应类型)制备。(5)下列说法正确的是。a.A属于饱和烃b.D与乙醛的分子式相同c.E不能与盐酸反应d.F可以发生酯化反应27.(13分)二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀土氧化物。平板电视显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末(含SiO2、Fe2O3、CeO2以及其他少量可溶于稀酸的物质)。某课题组以此粉末为原料回收铈,设计实验流程如下:洗涤滤渣A的目的是为了除去(填离子符号),检验该离子是否洗涤的方法是。(2)第②步反应的离子方程式是,滤渣B的主要成分是。(3)萃取是分离稀土元素的常用方法。已知化合物TBP作为萃取剂能将铈离子从水溶液中萃取出来,TBP(填“能”或“不能”)与水互溶。实验室进行萃取操作是用到的主要玻璃仪器有、烧杯、玻璃棒、量筒等。(4)取上述流程中得到的Ce(OH)4产品0.536g,加硫酸溶解后,用0.1000mol•L-1FeSO4标准溶液滴定至终点时(铈被还原为Ce3+),消耗25.00mL标准溶液,该产品中Ce(OH)4的质量分数为。28.(14分)某酸性工业废水中含有K2Cr2O7。光照下,草酸(H2C2O4)能将其中的Cr2O72—转化为Cr3+。某课题组研究发现,少量铁明矾[Al2Fe(SO4)4•24H2O]即可对该反应堆起催化作用。为进一步研究有关因素对该反应速率的影响,探究如下:(1)在25°C下,控制光照强度、废水样品初始浓度和催化剂用量相同,调节不同的初始pH和一定浓度草酸溶液用量,作对比实验,完成以下实验设计表(表中不要留空格)。实验编号初始pH废水样品体积/mL草酸溶液体积/mL蒸馏水体积/mL①4601030②5601030③560测得实验①和②溶液中的Cr2O72—浓度随时间变化关系如图所示。(2)上述反应后草酸被氧化为(填化学式)。(3)实验①和②的结果表明;实验①中0~t1时间段反应速率(Cr3+)=mol•L-1•min-1(用代数式表示)。(4)该课题组对铁明矾[Al2Fe(SO4)4•24H2O]中起催化作用的成分提出如下假设,请你完成假设二和假设三:假设一:Fe2+起催化作用;假设二:;假设三:;…………请你设计实验验证上述假设一,完成下表中内容。(除了上述实验提供的试剂外,可供选择的药品有K2SO4、FeSO4、K2SO4•Al2(SO4)3•24H2O、Al2(SO4)3等。溶液中Cr2O72—的浓度可用仪器测定)实验方案(不要求写具体操作过程)预期实验结果和结论2013年普通高等学校招生全国统一考试(安徽卷)理科综合能力测试【参考答案】第I卷共20小题,每小题6分,共120分。A2.B3.D4.C5.B6.D7.C8.B9.A10.DA12.D13.C14.A15.B16.B17.C18.A19.C20.D第II卷共11题,共180分。25.(15分)三IVA大小分子间作用力乙酸(合理均可)先生成白色沉淀,后沉淀逐渐溶解,最后变成无色溶液

Si+4HF=SiF4↑+2H2↑4Al(s)+3O2(g)=2Al2O3(s)ΔH=—3352kJ/mol(合理即可)(16分)HOOC(CH2)4COOH氨基、羧基CH3OOC(CH2)4COOCH3+2H2NCH2CH2OH→2CH3OH+HOCH2CH2NHOC(CH2)4CONHCH2CH2OHCH2CH2乙醇消去反应合理即可)a、b、d(13分)Fe3+取最后一次洗涤液,加入KSCN溶液,如果不出现红色,则已洗净;反之,未洗净。(合理即可)2CeO2+H2O2+6H+=2Ce3++O2↑+4H2OSiO2(合理即可)不能分液漏斗97.0%(14分)(1)实验编号初始pH废水样品体积/mL草酸溶液体积/mL蒸馏水体积/mL③2020CO2溶液pH对该反应的速率有影响Al3+起催化作用SO42—起催化作用实验方案(不要求写具体操作过程)预期实验结果和结论用等物质的量的K2SO4•Al2(SO4)3•24H2O代替实验①中的铁明矾,控制其他反应条件与实验①相同,进行对比实验反应进行相同时间后,若溶液中c(Cr2O72—)大于实验①中的c(Cr2O72—),则假设一成立;若两溶液中的c(Cr2O72—)相同,则假设一不成立。(本题属于开放性试题)精品文档精心整理精品文档可编辑的精品文档2014年高考试卷和答案(安徽卷)化学word板可能用到的相对原子量:li7O16F19P31S32Fe56 第Ⅰ卷(选择题共120分)每小题6分.在每题给出的四个选项中,只有一项是最符合题目要求的。7.CO2的资源化利用是解决温室效应的重要途径。以下是在一定条件下用NH3捕获CO2生成重要化工产品三聚氰酸的反应:下列有关三聚氰酸的说法正确的是A.分子式为C3H6N3O3 B.分子中既含极性键,又含非极性键C.属于共价化合物 D.生成该物质的上述反应为中和反应8.下列有关Fe2(SO4)3,溶液的叙述正确的是A.该溶液中,K+、Fe2+、C6H5OH、Br-可以大量共存B.和KI溶液反应的离子方程式:Fe3++2I-=Fe2++I2C.和Ba(OH)2溶液反应的离子方程式:Fe3++SO42-+Ba2++3OH-=Fe(OH)3↓+BaSO4↓D.1L0.1mol/L该溶液和足量的Zn充分反应,生成11.2gFe9.为实现下列实验目的,依据下表提供的主要仪器,所用试剂合理的是选项实验目的主要仪器试剂A分离Br2和CCl4混合物分液漏斗、烧杯Br2和CCl4混合物、蒸馏水B鉴别葡萄糖和蔗糖试管、烧杯、酒精灯葡萄糖溶液、蔗糖溶液、银氨溶液C实验室制取H2试管、带导管的橡皮塞锌粒、稀HNO3D测定NaOH溶液浓度滴定管、锥形瓶、烧杯NaOH溶液、0.1000mol/L盐酸10.臭氧是理想的烟气脱硝试剂,其脱硝反应为:2NO2(g)+O3(g)N2O5(g)+O2(g),若反应在恒容密闭容器中进行,下列由该反应相关图像作出的判断正确的是11.室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是A.Na2S溶液:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S)B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O4)+2c(H2C2O4)C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(OH-)D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-)12.中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列根据有关“规律”推出的结论正确的是选项规律结论A较强酸可以制取较弱酸次氯酸溶液无法制取盐酸B反应物浓度越大,反应速率越快常温下,相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝酸,浓硝酸中铝片先溶解完C结构和组成相似的物质,沸点随相对分子质量增大而升高NH3沸点低于PH3D溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀13.室温下,在0.2mol/LAl2(SO4)2,溶液中,逐滴加入1.0mol/LNaOH溶液,实验测得溶液pH随NaOH溶液体积变化曲线如下图,下列有关说法正确的是A.a点时,溶液呈酸性的原因是Al3+水解,离子方程式为:Al3++3OH-Al(OH)3B.a-b段,溶液pH增大,A13+浓度不变C.b-c段,加入的OH-主要用于生成AI(OH)3沉淀D.d点时,Al(OH)3沉淀开始溶解第Ⅱ卷(非选择题共180分)25.(14分)Na、Cu、O、Si、S、Cl是常见的六种元素。(l)Na位于元素周期表第___周期第____族;S的基态原子核外有____个未成对电子;Si的基态原子核外电子排布式为___________(2)用“>”或“<”填空:第一电离能离子半径熔点酸性Si_____SO2-_____Na+NaCl_____SiH2SO4____HClO4(3)CuCl(s)与O2反应生成CuCl2(s)和一种黑色固体。在25℃、101kPa下,已知该反应每消耗1molCuCl(s),放热44.4kJ,该反应的热化学方程式是___________________。(4)ClO2常用子水的净化,工业上可用Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2。写出该反应的离子方程式,并标出电子转移的方向和数目_________________。26.(16分)Hagemann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体,可由下列路线合成(部分反应条件略去):(1)A→B为加成反应,则B的结构简式是_________;B→C的反应类型是_____。(2)H中含有的官能团名称是________;F的名称(系统命名)是_______。(3)E→F的化学方程式是___________________。(4)TMOB是H的同分异构体,具有下列结构特征:①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰;②存在甲氧基(CH3O—)。TMOB的结构简式是__________________。(5)下列说法正确的是。a.A能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体 b.D和F中均含有2个π键c.1molG完全燃烧生成7molH2O d.H能发生加成、取代反应27.(14分)LiPF6是锂离子电池中广泛应用的电解质。某工厂用LiF、PCl5为原料,低温反应制备LiPF6,其流程如下:已知:HCl的沸点是﹣85.0℃屯,HF的沸点是19.5℃。(1)第①步反应中无水HF的作用是_______、_______。反应设备不能用玻璃材质的原因是______________________(用化学方程式表示)。无水HF有腐蚀性和毒性,工厂安全手册提示:如果不小心将HF沾到皮肤上,可立即用2%的___________溶液冲洗。(2)该流程需在无水条件下进行,第③步反应中PF5极易水解,其产物为两种酸,写出PF5水解的化学方程式:_______________________________。(3)第④步分离采用的方法是_________;第⑤步分离尾气中HF、HCl采用的方法是______。(4)LiPF6产品中通常混有少量LiF。取样品wg,测得Li的物质的量为nmol,则该样品中LiPF6的物质的量为______mol(用含w、n的代数式表示)。28.(14分)某研究小组为探究弱酸性条件下铁发生电化学腐蚀类型的影响因素,将混合均匀的新制铁粉和碳粉置于锥形瓶底部,塞上瓶塞(如图1)。从胶头滴管中滴人几滴醋酸溶液,同时测量容器中的压强变化。(1)请完成以下实验设计表(表中不要留空格):编号实验目的碳粉/g铁粉/g醋酸/%①为以下实验作参照0.52.090.0②醋酸浓度的影响0.536.0③0.22.090.0(2)编号①实验测得容器中压强随时间变化如图2。t2时,容器中压强明显小于起始压强,其原因是铁发生了_______腐蚀,请在图3中用箭头标出发生该腐蚀时电子流动方向;此时,碳粉表面发生了________(填“氧化”或“还原”)反应,其电极反应式是_____________。(3)该小组对图2中0~t1时压强变大的原因提出了如下假设,请你完成假设二:假设一:发生析氢腐蚀产生了气体;假设二:______________;(4)为验证假设一,某同学设计了检验收集的气体中是否含有H2的方案。请你再设计一个实验方案验证假设一,写出实验步骤和结论。实验步骤和结论(不要求写具体操作过程):实验步骤和结论(不要求写具体操作过程):2014年高考(安徽卷)理综化学部分参考答案7.C 8.D 9.D 10.A 11.B 12.D 13.C25(14分)(1)3 ⅠA 2 1s22s22p63s23p2(2)第一电离能离子半径熔点酸性Si<SO2->Na+NaCl<SiH2SO4<HClO4(3)4CuCl(s)+O2(g)=CuCl2(s)+CuO(s)△H=﹣176.6kJ/mol2e(42e2ClO2-+Cl2==ClO2+2Cl-26(16分)(1)CH2=CH—C≡CH 加成反应浓硫酸△(2)羰基碳碳双键 2-浓硫酸△(3)CH3C≡CCOOH+CH3CH2OHCH3C≡CCOOCH2CH3+H2O(4)(5)ad27(14分)(1)溶剂 反应物 SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O NaHCO3(2)PF5+3H2O=H3PO4+5HF(3)过滤 蒸馏(4)eq\f(w-26n,126)mol28(14分)(1)②2.0③碳粉质量的影响(2)吸氧腐蚀 还原反应 O2+2H2O+4e-=4OH (3)反应放热使锥形瓶内温度升高将锥形瓶中反应后的溶液过滤滤液中滴加几滴KSCN溶液,再滴入几滴新制氯水将锥形瓶中反应后的溶液过滤滤液中滴加几滴KSCN溶液,再滴入几滴新制氯水若加KSCN溶液不变红,滴入氯水后溶液变红,则证明假设一正确;若加KSCN溶液不变红,滴入氯水后溶液也不变红,则证明假设一错误;2014年安徽高考理综化学试题解析第Ⅰ卷7.CO2的资源化利用是解决温室效应的重要途径,以下是在一定条件下用NH3捕获CO2生成重要化工产品三聚氰酸的反应:NH3+CO2+H2O下列有关三聚氰酸的说法正确的是A.分子式为C3H6N3O3B.分子中既含极性键,又含非极性键C.属于共价化合物D.生成该物质的上述反应为中和反应【答案】C【解析】三聚氰酸分子式为C3H3N3O3,分子中只含极性键(碳氮极性键、碳氧极性键和氧氢极性键)。氰酸的结构为HO—C≡N,3个氰酸分子发生加成生成三聚氰酸。本题是用NH3捕获CO2在一定条件下生成三聚氰酸,其过程是:NH3先与CO2发生加成反应生成中间产物氨基甲酸H2N—COOH,3个H2N—COOH失去3个水分子生成三聚氰酸。8.下列有关Fe2(SO4)3溶液的叙述正确的是A.该溶液中,K+、Fe2+、C6H5OH、Br—可以大量共存B.和KI溶液反应的离子方程式:Fe3++2I—==Fe2++I2C.和Ba(OH)2溶液反应的离子方程式:Fe3++SO42—+Ba2++3OH—==Fe(OH)3↓+BaSO4↓D.1L0.1mol/L该溶液和足量的Zn充分反应,生成11.2gFe【答案】D【解析】A选项:Fe3+与C6H5OH反应:Fe3++6C6H5OH==[Fe(OC6H5)6]3—+6H+B选项:正确的离子方程式为2Fe3++2I—==2Fe2++I2C选项:正确的离子方程式为2Fe3++3SO42—+3Ba2++6OH—==2Fe(OH)3↓+3BaSO4↓9.为实现实验目的,依据下表提供的主要仪器,所用试剂合理的是选项实验目的主要仪器试剂A分离Br2和CCl4混合物分液漏斗、烧杯Br2和CCl4混合物、蒸馏水B鉴别葡萄糖和蔗糖试管、烧杯、酒精灯葡萄糖溶液、蔗糖溶液、银氨溶液C实验室制取H2试管、带导管的橡皮塞锌粒、稀HNO3D测定NaOH溶液浓度滴定管、锥形瓶、烧杯NaOH溶液、0.1000mol/L盐酸【答案】B【解析】A选项:Br2和CCl4是两种互溶的液体,Br2和CCl4混合物是溶液,不能通过分液的方法分离。B选项:葡萄糖是还原性糖(分子中含—CHO),蔗糖是非还原性糖(分子中不含—CHO)。C选项:实验室制取H2的试剂通常是用锌粒和稀盐酸或稀硫酸,不是稀硝酸。锌与稀硝酸反应反应通常不能得到H2,而是低价氮的化合物或氮单质。D选项:缺少酸碱指示剂。10.臭氧是理想的烟气脱硝试剂,其反应为:2NO2(g)+O3(g)N2O5(g)+O2(g),若反应在恒容密闭容器中进行,下列由该反应相关图像作出的判断准确的是ABCD升高温度,平衡常数减小0~3s内,反应速率为:v(NO2)=0.2mol/Lt1时仅加入催化剂,平衡正向移动达平衡时,仅改变x则x为c(O2)【答案】A【解析】A选项:该反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,平衡常数减小。B选项:0~3s内,反应速率为:v(NO2)=0.2mol/(L·s)C选项:加入催化剂,反应速率同等程度加快,平衡不移动。D选项:NO2转化率增大的措施(其它条件不变)有:增大c(O3)、加压(缩小容器容积)、降温、分离出O2或N2O5。11.室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是A.Na2S溶液:c(Na+)>c(HS—)>c(OH—)>c(H2S)B.Na2C2O4溶液:c(OH—)==c(H+)+c(HC2O4—)+2c(H2C2O4)C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)==2c(CO32—)+c(OH—)D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)==c(CH3COO—)+c(CH3COOH)+2c(Cl—)【答案】B【解析】A选项:Na2S两级水解,则c(Na+)>c(OH—)>c(HS—)>c(H2S)。B选项:c(OH—)==c(H+)+c(HC2O4—)+2c(H2C2O4)是Na2C2O4溶液的质子守恒式。C选项:Na2CO3溶液的电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)==2c(CO32—)+c(OH—)+c(HCO3—)D选项:CH3COONa和CaCl2混合溶液电荷守恒式为c(Na+)+2c(Ca2+)+c(H+)==c(CH3COO—)+c(OH—)+c(Cl—);CH3COONa和CaCl2混合溶液中有c(Na+)==c(CH3COO—)+c(CH3COOH)和2c(Ca2+)==c(Cl—),两式相加得:c(Na+)+2c(Ca2+)==c(CH3COO—)+c(CH3COOH)+c(Cl—)。12.中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列根据有关“规律”推出的结论正确的是选项规律结论A较强酸制取较弱酸次氯酸溶液无法制取盐酸B反应物浓度越大,反应速率越快常温下,相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝酸,浓硝酸中铝片先溶解完C结构和组成相似的物质,沸点随相对分子质量增大而升高NH3沸点低于PH3D溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀【答案】D【解析】A选项:HClO见光分解生成盐酸或发生如下反应也生成盐酸:2HClO+HCHO=CO2↑+2H++2Cl—+H2OB选项:常温下,Al在浓硝酸中钝化。C选项:NH3分子间存在氢键,分子间作用力较大,沸点比PH3高。D选项:因为Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),能发生如下反应:ZnS(s)+Cu2+(aq)==CuS(s)+Zn2+(aq)。13.室温下,在0.2mol/LAl2(SO4)3溶液中,逐滴加入1.0mol/LNaOH溶液,实验测得溶液pH随NaOH溶液体积变化曲线如下图,下列有关说法正确的是A.a点时,溶液呈酸性的原因是Al3+水解,离子方程式为:Al3++3OH—==Al(OH)3↓B.a~b段,溶液pH增大,Al3+浓度不变C.b~c段,加入的OH—主要用于生成Al(OH)3沉淀D.d点时,Al(OH)3沉淀开始溶解【答案】C【解析】A选项:a点时,溶液呈酸性的原因是Al3+水解,其离子方程式为:Al3++3H2OAl(OH)3+3H+。B选项:溶液pH增大,Al3+浓度减小。D选项:d点之前的“平缓线”的拐点处Al(OH)3就开始溶解了,d点之后Al(OH)3基本溶解完,此后溶液pH的增大是加入NaOH溶液所引起的。第Ⅱ卷25.(14分)Na、Cu、O、Si、S、Cl是常见的六种元素。(1)Na位于元素周期表第_____周期第_____族;S的基态原子核外有____个未成对电子;Si的基态原子核外电子排布式为____________________。(2)用“>”或“<”填空:第一电离能离子半径熔点酸性Si_______SO2—_______Na+NaCl______SiH2SO4______HClO4(3)CuCl(s)与O2反应生成CuCl2(s)和一种黑色固体。在25、101kPa下,已知该反应每消耗1molCuCl(s),放热44.4kJ,该反应的热化学方程式是___________________________。(4)ClO2常用于水的净化,工业上可用Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2。写出该反应的离子方程式,并标出电子转移的方向和数目____________________________________。【答案】(1)三IA21s22s22p63s23p2(2)<><<(3)4CuCl(s)+O2(g)==2CuCl2(s)+2CuO(s)△H=—177.6kJ/mol(4)2e—2ClO2—+Cl2==ClO2+2Cl—26.(16分)Hagemann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体,可由下列路线合成(部分反应条件略去):GGOCH3CH3COOCH2CH3OCH3COOCH2CH32CH≡CHCH3C≡CHOCH3CH2=CH—C=CH2CH3C≡CCOOCH2CH3催化剂ABCDECH3OH催化剂CO2一定条件CH3CH2OH浓H2SO4FH(1)A→B为加成反应,则B的结构简式是______________;BC的反应类型是_____。(2)H中含有的官能团名称是____________;F的名称(系统命名)__________________。(3)E→F的化学方程式是__________________________________________________。(4)TMOB是H的同分异构体,具有下列结构特征:①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰;②存在甲氧基(CH3O—)。TMOB的结构简式是____________________。(5)下列说法正确的是________________。a.A能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体b.D和F中均含有2个π键c.1molG完全燃烧生成7molH2Od.H能发生加成、取代反应【答案】(16分)(1)CH2=CH—C≡CH加成(2)碳碳双键羰基酯基2-丁炔酸乙酯浓H浓H2SO4△(3)CH3C≡CCOOH+CH3CH2OHCH3C≡CCOOCH2CH3+H2O(4)OCH3—C—OCH3OCH3(5)ad【解析】合成路线中涉及了多个加成反应:催化剂AB:催化剂2CH≡CHCH2=CH—C≡CHOCH3COCH3CH2=CH—C=CH2催化剂催化剂CH2=CH—C≡CH+CH3OH一定条件DE:一定条件CH3C≡CH+O=C=OCH3C≡C—COOHOCH3OCH3CH3COOCH2CH3CH3CH2COOCH2CC—OCH3CCHCH3CH2GH是在HI作用下先生成烯醇,烯醇重排生成H:OOCH3COOCH2CH3OCH3CH3COOCH2CH3OHOHCH3COOCH2CH3HI无水乙醚分子重排分子重排第(4)题H分子中有10个碳原子3个氧原子不饱和度Ω=4,而TMOB分子中含有苯环(Ω=4)且核磁共振氢谱只有1个吸收峰就是CH3O—中氢的吸收峰,除去苯环的6个碳原子,还有4个碳原子和3个氧原子,所以HMOB分子中还含有3个—OCH3。HMOB的结构:OCH3—C—OCH3OCH3第(5)题b选项:F分子中含1个—C≡C—和1个酯基,分子中含3个π键。c选项:G的分子式为C11H16O3即完全燃烧生成8molH2O。27.(14分)LiPF6是锂离子电池中广泛应用的电解质。某工厂用LiF、PCl5为原料,低温反应制备LiPF6,其流程如下:LiF(s)LiF(s)LiHF2饱和溶液滤液LiPF6产品PCl5(s)PF5(g)、HCl(g)LiPF6(s)、HF(l)尾气(HF,HCl)①无水HF(l)②无水HF(l)③反应④HF循环使用⑤HCl用水吸收已知:HCl的沸点是—85.0℃,HF的沸点是19.5℃。(1)第①步反应中无水HF的作用是____________、_____________。反应设备不能用玻璃材质的原因是________________(用化学方程式表示)。无水HF有腐蚀性和毒性,工厂安全手册提示:如果不小心将HF沾到皮肤上,可立即用2%的_______溶液冲洗。(2)该流程需在无水条件下进行,第③步反应中PF5极易水解,其产物为两种酸,写出PF5水解的化学方程式:________________________________________。(3)第④步分离采用的方法是_______;第⑤步分离尾气中HF、HCl采用的方法是____________。(4)LiPF6产品中通常混有少量LiF。取样品wg,测得Li的物质的量为nmol,则该样品中LiPF6的物质的量为_______mol(用含w、n的代数式表示)。【答案】(14分)(1)反应物溶剂SiO2+4HF==SiF4↑+2H2ONaHCO3(2)PF5+4H2O==H3PO4+5HF(3)过滤冷凝(4)(w—26n)/126【解析】题给的生产流程除了用水吸收HCl外,其它流程均是在非水状态下进行的。因此LiHF2的饱和溶液是LiF(s)溶于无水HF(l)中所得到的溶液,这里无水HF(l)不仅是反应物而且是溶剂。分离LiPF6(s)和HF(l)的混合物最佳方法应是蒸馏,但第④步题给分离后的“滤液”暗示分离的方法是过滤,第⑤步分离尾气中HF、HC

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