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文档简介
§4.2Lambert-Beer定律一、透射比和吸光度一束平行光通过均匀液体介质I0=Ia+It+Ir
I0---入射光强度;Ia---吸收光强度;
It---透射光强度;Ir---反射光强度被测溶液和参比溶液一般是分别放在同样材料和厚度的吸收池中,Ir可相互抵消I0=Ia+It(一)透射比(Transmittance)T(%)T=
It/I0(二)吸光度(Absorbance二、Lambert-Beer定律(一)Lambert定律1760年A=k’l(二)Beer定律1852年A=k’’c(三)Lambert-Beer定律A=k·c·l
k---比例系数(与溶液的性质、温度及入射光波长
等因素有关)c---溶液的浓度l---液层的厚度
(四)Lambert-Beer定律A=k·c·l----UV-Vis进行定量分析的依据适用条件:a.<0.01molL-1稀溶液b.溶液中吸光质点间没有相互作用(离解、缔合、互变异构、配位数变化)c.非散射的均匀介质d.吸光度具有加和性(采用双波长法进行测量的原因)e.单色光照射(五)A=k·c·l中的k1.吸光系数a:当c:g/L时,k→aA=a·c·la:dm3·g-1·cm-1(L·g-1·cm-1)2.摩尔吸光系数ε:当c:mol/L时,k→ε
A=ε·c·lε:dm3·mol-1·cm-1(L·mol-1·cm-1)(1)物理意义:吸光物质的浓度为1mol/L,液层厚度为1cm时,溶液的吸光度
(2)定性分析:参考ε(3)定量分析:ε估量灵敏度
(4)ε与λ有关,表示某物质溶液的ε时,应注明λ值(ε与溶液的性质、温度和入射光λ有关)(5)由较稀溶液的吸光度求得(6)比吸光系数:质量分数为1%,l为1cm时的吸光度值
ε=0.1MM---吸光物质的摩尔质量(7)桑德尔(Sandell)灵敏度a.定义:当吸光度等于0.001时,单位截面积光程内所能检测出的吸光物质的最低含量。S:g/cm2b.S与ε关系A=ε·c·l=0.001→c·l=0.001/ε
偏离Lambert-Beer定律的因素(一)与测定样品溶液有关的因素1.溶液浓度<0.01molL-1稀溶液2.试样中各组分之间没有相互作用(离解、缔合、光化反应、互变异构、配合物配位数变化)3.溶剂(不同溶剂,ε不同)4.散射光T↓A↑(正偏差)(二)与仪器有关的因素非单色光
§4.3紫外-可见分光光度计一、主要组成部件
光源→单色器→
→检测器→信号指示系统
吸收池(一)光源
可见区:热辐射光源钨灯、卤钨灯
紫外区:气体放电光源氢灯、氘灯
紫外-可见光区:高压氙灯氙灯氢灯钨灯(二)单色器:色散元件棱镜和光栅(三)吸收池:石英:用于紫外区或可见区玻璃:用于可见区(四)检测器:放大、记录指示光电池:硒光电池对光敏感范围300-800nm,500-600nm最灵敏蓝敏:210-625nm光电管红敏:625-1000nm光电倍增管(五)信号指示系统二、紫外-可见分光光度计的类型
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