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练案[24]第八章 水溶液中的离子平衡第24讲 水的电离和溶液的酸碱性A组基础必做题1.(2017河·南洛阳)25℃时,水的电离达到平衡:H2OH++OH-,下列叙述正确的是导学号50813234(B)A.将水加热,KW增大,pH不变B.向水中加入少量盐酸,c(H+)增大,KW不变C.向水中加入NaOH固体,电离平衡逆向移动,-c(OH)减小D.向水中加入AlCl3,固体,电离平衡正向移动,c(OH-)增大[解析]加热促使水的电离平衡正向移动,c(H+-w=c(H+)、c(OH)均增大,又知K)·c(OH-+增大,pH减小,A错误;向水中加入少量盐酸,水的电离平衡),pH=-lgc(H),则Kw逆向移动,但达到新平衡时c(H+)增大,由于温度不变,则KW不变,B正确;向水中加入-C错误;向水中加入AlCl3固体,NaOH固体,溶液中c(OH)增大,水的电离平衡逆向移动,Al3+发生水解反应,结合OH-生成Al(OH)3,溶液中c(OH-)减小,电离平衡正向移动,D错误。2.(2018北·京朝阳重点高中检测)25℃,某稀溶液中由水电离产生的+-c(H)为1×1010mol·L-1,下列说法正确的是导学号50813235(A)A.该溶液的pH不可能是7B.该溶液不可能存在C.该溶液的pH一定是10D.该溶液的pH一定是4[解析]25℃时,纯水中水电离产生的+-7-1c(H)=1×10mol·L,该溶液中由水电离产+-10-1-7-1则可能生的c(H)=1×10mol·L<1×10mol·L,说明该溶液中的溶质抑制水的电离,是酸或碱溶液,故只有A正确。3.现有pH=5的CH3COOH溶液10mL,要使pH增大3,可采取的方法有导学号50813236(B)A.向溶液中加水稀释至10LB.加入一定量的NaOH固体C.加入一定量pH=8的NaOH溶液D.加入一定浓度的盐酸[解析]pH=8,说明溶液呈碱性,酸溶液无论如何稀释也不会呈碱性,A项错误;因加入NaOH溶液的pH=8,故酸碱无论怎样中和,pH也只能接近8,不会出现pH=8,C项错误;因盐酸呈酸性,故无法实现,D项错误。4.(2017福·建质检)室温时,往20mL0.1mol-1-L·的HM酸溶液中逐滴滴入0.1mol·L的ROH碱溶液,溶液的pH与所加ROH溶液的体积关系如图所示。下列说法正确的是导学号 50813237( B )A.V(ROH)<20mL时,随着 V(ROH)增大,HM的电离程度减小B.K(HM)=K(ROH)C.RM不能发生水解反应+
-D.V(ROH)>20mL
时,溶液中
c(R)<c(M )-为弱酸。V(ROH)<20mL[解析]由题图可知,0.1molL·1的HM酸溶液的pH>2,则HM时,随着V(ROH)增大,溶液中c(H+)减小,HM的电离平衡正向移动,HM的电离程度增大,A项错误;由题图可知,V(ROH)=20mL时,溶液呈中性,则二者的电离常数相等,B项正确;RM溶液呈中性,HM为弱酸,则ROH为弱碱,RM为弱酸弱碱盐,可以发生水解反应,C项错误;V(ROH)>20mL时,溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),结合电荷守恒式c(OH-)c(M-)=c(H+)+c(R+)知,c(M-)<c(R+),D项错误。[走出误区]本题中RM溶液为中性溶液,并不是RM不水解,而是R+、M-的水解程度相同。根据R+、M-的水解程度相同,可判断HM、ROH的电离常数相等。5.(2017·四川凉山模拟)室温下,下列有关电解质溶液的说法不正确的是导学号50813238(C)A.向蒸馏水中加入Na2O,水的电离程度变小--1的醋酸溶液中加水稀释,溶液中cCH3COO-不变B.向0.1molL·cCH3COOH·cOH+-1的醋酸溶液中加水稀释,溶液中cHC.向0.1molL·-不变cCH3COO-10倍,溶液的pH>2D.将0.1molL·1的醋酸溶液稀释到原体积的[解析]向蒸馏水中加入Na2O,Na2O与水反应生成NaOH,NaOH抑制水的电离,AKa-cCH3COO,故该比值只受温度影响,向-1的-醋酸溶液中加水稀释,不会引起此比值的变化,B正确;C项,若无限稀释醋酸根离子浓度-7-1cH+-1一直减小,氢离子浓度约为的醋1×10mol·L,-增大,C错误;0.1molL·cCH3COO酸溶液稀释到原体积的10倍后,醋酸浓度变为0.01mol·L-1,由于醋酸不完全电离,故溶-液的pH>2,D正确。本题易错选B。错因:未明确cCH3COO-与Ka、KW的关系。cCH3COOH·cOH纠错方法:在判断电解质溶液中某几种微粒浓度比值随条件改变的变化情况时,往往可以考虑弱电解质的电离常数表达式、盐的水解常数表达式或KW,根据Ka(或Kb)、Kh、KW只与温度有关,而与其他条件无关着手判断,即可得出正确的结论。6.(2018·浙江嘉兴检测)水的电离平衡曲线如图所示,下列说法不正确的是导学号50813239(C)A.图中五点的 KW间的关系为 B>C>A=D=EB.若从A点到D点,可采用:恒温条件下,在水中加入少量的醋酸,提高溶液酸性C.若从A点到C点,可采用:恒温条件下,在水中加入少量的醋酸铵,促进水的电离-D.100℃时,将pH=2的硫酸与0.01molL·1的KOH溶液等体积混合后,溶液中c(H+--6-1)=c(OH)=10mol·L[解析]点A、D、E都处于25℃等温线上,KW相等,结合图中B、C两点的c(H+)=-),且按A、C、B的顺序依次增加,故+c(OHB>C>A=D=E,A项正确;加酸,c(H)变大,c(OH-)变小,但温度不变,KW不变,B正确;若从A点到C点,c(H+)和c(OH-)同等程度的增大,故KW增大,其温度应升高,C不正确;100℃时,KW=1×10-12,pH=2的硫酸+-2-1,pH=10的KOH溶液中c(OH)-=10-2-1,等体积混合,恰好中c(H)=10mol·Lmol·L中和,溶液显中性,D正确。7.(2018北·京房山区高三检测)现用NaOH标准溶液来测定HA溶液的浓度。滴定时有下列操作:导学号50813240①向溶液中加入1~2滴指示剂;②取20.00mLHA溶液放入锥形瓶中;③用氢氧化钠溶液滴定至终点;④重复以上操作;⑤配制250mLNaOH标准溶液;⑥根据实验数据计算NaOH的物质的量浓度。(1)以上各步中,正确的操作顺序是 __⑤②①③④⑥__(填序号),上述②中使用的仪器除锥形瓶外,还需要 __酸式滴定管__,使用__酚酞__作指示剂。(2)滴定并记录 V(NaOH溶液)的初、终读数。数据记录如下表:滴定次数1234V(HA溶液)/mL20.0020.0020.0020.00V(NaOH溶液)/mL(初读数)0.100.300.000.20V(NaOH溶液)/mL(终读数)20.0820.3020.8020.22V(NaOH溶液)/mL(消耗)19.9820.0020.8020.02某同学在处理数据过程中计算得到平均消耗NaOH溶液的体积V(NaOH溶液)=19.98+20.00+20.80+20.024mL=20.20mL他的计算合理吗?__不合理__。理由是__第3组数据明显偏大,应舍去__。通过仪器测得第4次滴定过程中溶液pH随加入氢氧化钠溶液体积的变化曲线如图所示,则a__<__20.02(填“>”“或<“”=”)。B组能力提升题8.(2018试·题调研)25℃时,下列说法正确的是导学号50813241(C)+-12-1,将溶液稀释为原体积的10倍后,A.pH=12的NaOH溶液中,c(H)=10mol·L12c(H+)=10mol·L-1=10-13mol·L-110B.pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后,因生成的CH3COONa水解,所以由水电离出的+-7-1c(H)>10mol·LC.pH=2的盐酸、pH=2的醋酸溶液中由水电离出的+-12-1c(H)均为10mol·L10-11-13++10mol·LD.pH=11和pH=13的NaOH溶液等体积混合后,溶液中的c(H)=21+是由水电离产生的,当稀释时,由于NaOH溶液的浓度发[解析]NaOH溶液中的H生变化,对H2O电离的抑制程度会改变,水的电离平衡会发生移动,+因而将n(H)当成不变的值进行计算是错误的,A错误;CH3COOH已电离出的+可将NaOH完全中和,而绝大H多数的CH3COOH是没电离的,即CH3COOH过量,混合溶液呈酸性,对水的电离起抑制作用,B错误;pH=11的NaOH溶液中c(OH--3-1的NaOH溶液中c(OH)=10mol·L,pH=13-3-1--1-1c(OH-10+10-1≈5×10-2-1,再结合离)=10mol·L,等体积混合后)=2mol·Lmol·L子积常数求得+-13-1错误。c(H)=2×10mol·L,D9.(2018山·东东营高三检测)常温下,将pH=3的盐酸aL分别与下列三种溶液混合后,混合溶液均呈中性:1的氨水bL①1×10-3mol·L-②c(OH--3-1的氨水cL)=1×10mol·L③c(OH--3-1的Ba(OH)2溶液dL)=1×10mol·L其中a、b、c、d的关系正确的是导学号50813242(A)A.b>a=d>cB.a=b>c>dC.a=b>d>cD.c>a=d>b[解析]pH=3的盐酸中+-3·L-1,与c(OH--3-1的c(H)=1×10mol)=1×10mol·LBa(OH)2溶液混合,混合溶液呈中性时两者的体积相等,即d=a;NH3·H2O为弱电解质,1×10-3-1--3-1,因此1×-3-1-mol·L的氨水中c(OH)<1×10mol·L10mol·L的氨水和c(OH)=1×10-3-1的氨水分别与盐酸混合,混合溶液呈中性时,b>a,c<a。mol·L10.(2017湖·北八校一模)常温下,向50mL溶有0.1molCl2的氯水中滴加2mol·L-1的NaOH溶液,得到溶液pH随所加NaOH溶液体积的变化图像如图所示。下列说法正确的是导学号50813243(C)-4--10A.若a点pH=4,且c(Cl)=m·c(ClO),则Ka(HClO)=m+1B.若x=100,b点对应溶液中:-+),可用pH试纸测定其pHc(OH)>c(H-+-C.若y=200,c点对应溶液中:c(OH)-c(H)=2c(Cl)+c(HClO)cHClOD.b~c段,随NaOH溶液的滴入, cClO-逐渐增大[解析] 本题通过 Cl2与NaOH反应的相关图像分析,考查电离平衡、盐类水解及微粒+-4-1--1-)=mamolL·浓度关系等。pH=4时,c(H)=10mol·L,设c(ClO)=amol·L,则c(Cl+--4-1c(HClO)=(ma-a)mol·L-1cH·cClO10×a,根据得失电子守恒知,故Ka(HClO)=cHClO=ma-a=10-4,A项错误。Cl2与NaOH反应生成的NaClO具有漂白性,故不能用pH试纸测定反m-1应后溶液的 pH,B项错误。y=200时,NaOH过量,Cl2全部参与反应,生成等物质的量的NaClO和NaCl,ClO-部分水解:ClO-+H2OHClO+OH-,故c点对应溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(ClO-)②,根据物料守恒有:c(Na+)=2[c(ClO-)+c(Cl-)+-+-(HClO)]③,联立①②③可得c(OH)-c(H)=2c(Cl)+c(HClO),C项正确。b~c段,随着c-cHClONaOH溶液的滴入,c(HClO)逐渐减小,c(ClO)逐渐增大,故-逐渐减小,D项错误。cClO[解后反思] 本题难度较大,解题的关键是正确利用电荷守恒、物料守恒得出关系式,并能正确运用溶液中的电离平衡、水解平衡进行分析。11.(2017辽·宁沈阳市郊联考)已知电离常数的大小可以用来比较酸性的相对强弱,观察下表中的数据弱酸电离常数弱酸电离常数Ka1=4.4×10-7H2C2OKa1=5.4×10-2H2C2O3Ka2=5.4×10-5Ka2=4.7×10-114分析表格中两种弱酸可能涉及的分子或离子,依据:较强酸+较弱酸盐===较弱酸+较强酸盐的反应规律,且较强酸和较弱酸盐按物质的量之比为11发生反应,则最多可以写出的离子方程式的个数(不考虑难溶盐)是导学号50813244(C)A.2B.4C.6D.8[解析]根据题表中电离常数的大小,可知酸性:H2--2O42423>HCO3,根据C>HCO>HCO题给反应规律,知H2C2O4与C2O24-、HCO-3、CO23-反应,可分别生成HC2O-4、H2CO3、HCO-3;HC2O-4与HCO-3、CO23-反应,可分别生成H2CO3、HCO-3;H2CO3与CO23-反应,可生成HCO-3。故最多可以写出离子方程式(不考虑难溶盐)有6个,C项正确。12.(2017周·口模拟)室温下,用-1的盐酸滴定-1的某碱0.10molL·20.00mL0.10molL·BOH溶液得到的滴定曲线如图所示:下列判断不正确的是 导学号 50813245( B ).滴定时可以使用甲基橙作指示剂B.b点时溶液的 pH=7C.当c(Cl-)=c(B+)时,V(HCl)<20.00mL+-1D.c点时溶液中c(H)约为0.03molL·[解析]由图可知0.10mol·L-1的某碱BOH溶液的pH接近12,即小于13,则该碱为弱碱,应使用甲基橙作指示剂, A项正确;b点时,盐酸和 BOH恰好完全反应,溶液中的溶质为强酸弱碱盐 (BCl),pH<7,B项错误;当 c(Cl-)=c(B+)时,由电荷守恒知,溶液呈中性,pH=7,此时未达滴定终点,说明V(HCl)<20.00mL,C项正确;c点时溶液中HCl过量,+水解生成的+++-可忽略BH,故c(H)=n(H)过量/V混=(0.10molL·1×20.00mL)/60.00mL≈0.03mol·L-1,D项正确。13.(2017全·国Ⅰ理综)常温下将NaOH溶液添加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是导学号50813246(D)-6A.Ka2(H2X)的数量级为 10-cHXB.曲线N表示pH与lgcH2X的变化关系+-C.NaHX溶液中c(H)>c(OH)D.当混合溶液呈中性时,+---+c(Na)>c(HX)>c(X2)>c(OH)=c(H)-[解析]H22++HX-,HX-H++X2-。当cHX=XHX的电离方程式为HcH2X-X-=1时,即横坐标为0.0时,Ka1=c(H+),Ka2=c′(H+),因为Ka1>Ka2,故c(H+)>c′(HcHX+),即pH<pH′,结合图象知,曲线N代表第一步电离, 曲线M代表第二步电离。 Ka2≈105.4,A项正确;由上述分析知,B项正确;选择曲线M分析,当NaHX、Na2X浓度相等时,溶液pH约为5.4,溶液呈酸性,所以,NaHX溶液中c(H+)>c(OH-),C项正确;电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(H-)+c(HX-)+2c(X2-),中性溶液中存在 c(H+)=c(OH-),故有c(Na)=c(HX-)+2c(x2-),假设c(HX-)=c(X2-)或c(HX-)>c(X2-)(见C项分析),则溶液一定呈酸性,故中性溶液中c(HX-)<c(X2-),D项错误。14.(2018山·东滨州高三检测)现有常温下的六份溶液:导学号50813247-1①0.01mol·LCH3COOH溶液-1②0.01mol·LHCl溶液pH=12的氨水pH=12的NaOH溶液10.01mol·LCH3COOH溶液与pH=12的氨水等体积混合后所得溶液10.01mol·LHCl溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合所得溶液其中水的电离程度最大的是__⑥__(填序号,下同),水的电离程度相同的是__②③④__。若将②③混合后所得溶液的pH=7,则消耗溶液的体积:②__>__③(填“>”“或<”“=”)。(3)将六份溶液同等稀释 10倍后,溶液的 pH:__>__②,③__>__④,⑤__>__⑥(填“>”“或<“”=”)。-+,则混合溶液可能呈__ABC__(填字母)。(4)将①④混合,若有c(CH3COO)>c(H)A.酸性B.碱性C.中性[解析](1)酸和碱都抑制水的电离,故只有⑥(NaCl溶液)对H2O的电离无抑制作用。②③④对水的电离抑制程度相同。-1(2)因pH=12的氨水中c(NH3·H2O)>0.01molL·,故②③混合,欲使pH=7,则需体积②>③。(3)稀释同样的倍数后,溶液的pH:①>②;③>④;⑤>⑥。(4)由电荷守恒知:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),仅知道c(CH3COO-)>c(H+),无法比较c(H+)与c(OH-)的相对大小
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