考研物理化学必备题集-相平衡答案

5．错，fl13．错，因不互溶，pApA’1.2.3.4.5.6.7.8.9.1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.CE四、题答案1．解：N= C= Φ=3f*3-311；(2)f*min0，3-Φmax10，Φmax42．解：(1)pW/2S60/(7.620.0024531607kg·cm-21549104dp/dT=ΔH/TΔV，dp=(ΔH/TΔV)积分：p2-p1ΔH/ΔVln(T2/T1)，p215749104Pa，p1101325T1=273.15K，ΔV=18.02/1.00-18.02/0.92=-1.567cm3ln(T2/T1)=(p2-p1)×ΔV/ΔH=(15746×104-101325)×(-1.567×10-6)/6009.5=-T20.9598T10.9598273.15262.16 t2=3．解：T=273181454K，p101325ln101325=-5960/454+B，B=lnp=-5960/T+24.654，T2=273+70=lnp2=-5960/343+24.654=7.278，p2=1448.1lnp

lnp

因为T

T2 T

RTΔHm,vap(气化5960R59608.31449551J·mol-5．解：ΔHm(气化a+bTdlnpl/dT=ΔHm(气)/RT2=a/RT2+b/RT+c/R 2.303lgpl=7.648×2.303－3328×2.303/T－0.848×2.303lgTlnpl=7.648×2.303－7664/T－8.848lnTdlnpl/dT7664/T2- a=7664R=63718 b=-0.848R=-7.05 c0ΔHm(气化)=63718-7.05TΔHm(升华ΔHm(熔融ΔHm(气化232063718-7.05T66038-7.05dlnps/dTΔHm(升华)/RT266038/RT2-7.05/RT7943/T2-lnps=7943/T-0.848lnTlgps=-3449/T-0.848lgT+ 三相点T= lgps=-2339/243.3-0.848lg243.3+C'=7.648-3328/243.3-∴C'=8.145 lgps=-3449/T-0.848lgT+8.145 T273.2-78196.2Klgps=-3449/195.2=-0.848lg195.2+8.145=-11.460ps=3.92×10-12 =3.29×10-12×101325=3.98×10-767．解：化合物中含Mo为62% 8.解解：在图上联结CfAD线于gCf=3.7cm，Cg=2.6cm，用g点物系质量，w(g)1003.7/2.6142.3g42.3g量AD=2.6cm，Dg=0.9cm，w(NaCl)=142.3×0.9/2.6=49.26g解：(1)CaCO3S2，R=R’= KS-R-R’2p且Φ=2[CaCO3(s)，CO2 所以：f=K-Φ+1=2-2+1=CaCO3不分解。(2)CaCO3(s)，CaO(s)CO2 CaO(s)+CO2 S=3，R’=0，R= K=S-R’-R=pΦ3[CaCO3(s)，CaO(s)，CO2所以f=K-Φ+12-31=Ⅰ区：CaO(sCO2(g)Ⅱ区：CaO(sⅢ区：CO2(g)解：(1)ac为水的冰点下降曲线；ecNaCl·2H2O的溶解曲线；ehNaCl的溶解度曲线；bd为三相线，线上任意一点代表冰、水化物和具有cNaCl溶液三相平衡共存；eg为三相线，线上任意一点代表NaCl、水化物和具有e点组成的NaCl溶液三相平衡共存。(NaCl)(NaCl·2H2O)液平时NaClNaCl的增多，体系温度c线下降，至c点温度降为最低，这体系的温度为-21.1℃。时NaCl·2H2O析出，到-10℃，纯NaCl已，因此在冷却到-10℃过程中，最多析出的纯NaCl可由杠杆规则计算：w(液)×1=w(NaCl)× w(NaCl)/w总=1/(72+1)=w(NaClw总731000/7313.7即冷却到-10℃过程中，最多能析出纯NaCl13.7g解：(1)1.00mol0.01(273.16K)75.31×(273.16-263)=765.15J·mol-11mol6020J·mol-1，所以无法使过冷水全部结成冰，0.01℃(273.16K)的冰水共存体系。(冰、水、蒸气)xmolH2O(s)xmol273.16K75.31×10.16×(1-x)+37.66×10.16·x=x·[6020+(37.66-75.31)×x= 0.127mol0.873mol结晶过程的ΔSm1mol263KT2Cp,mH2

1ΔS1=1

dT75.3T

=2.855J·K-1·mol-xmol水结成冰：ΔS2=-ΔHm·xT=-6020x273.16=-2.799J·K-1·mol-ΔSm2.855-2.7990.056J·K-1·mol-解：lnx(Bi)=-(11.00×103/R)×(1/T-1/544.2)lnx(Cd)=-(5.98×103/R)×(1/T-1/594.1)x(Bix(Cd) 解得：T404.7x(Bi0.4325Cd41.41：L+A(s)；2：A(s)+A3B(s)；3：A3B(s)+L；4：A3B(s)+B(s)；5：B(s)+(2)由图Ⅱ知：1：α；2：Lα；3：Lβ；4：β；5：α由图Ⅲ知XA2B，YAB1：L；2：α；3：L+α；4：L+A2B(s)；5：α+A2B(s)；6：L+7：A2B(s)+AB(s)；8：L+AB(s)； 10：AB(s)+16.844.955.1设物系点为o，其中酚含量为：60/150=40％于是w1+w2=150 且w1/w2=(55.1-40)/(40-16.8)解得：w159.1g，w290.980/[100+w(水)]= 需加水w(水)=45.2解：(1lnp(溴苯)=-A/T由：ln8.825(kPa)=A/353B；ln101.325(kPa)=-A/429得：lnp(溴苯)=-4863.4/T+ H2O而言：353K，p*47.335kPa；373K，p*101.325得：lnp*(水)=-5010.6/T+ 又因为：p*(溴苯)+p*(水)=101.325 联立方程(1)、(2)、(3)p*(溴苯15.66kPa，p*(水85.71代入得：T368.4Kp*(溴