气质联用仪的基本结构及工作原理

气-质联用仪的基本结构及工作原理气-质联用仪的基本结构及工作原理气-质联用仪的基本结构及工作原理概述(一)气相色谱法的特点气相色谱法是利用不同物质在固定相和流动相分配系数的差别，使不同化合物从色谱柱流出的时间不同，以达到分离目的。气相色谱法得到的是二维谱图——保留时间和强度。定性依据：色谱峰的保留时间定量依据：色谱峰高或峰面积作为定性和定量分析方法，气相色谱法最大特点在于高效的分离能力和高的灵敏度。因此是分离混合物的有效手段。概述可以在几分钟内对几十甚至上百组分的混合物进行有效的分离。一个油品混合物的气相色谱分析结果，几十个组分，色谱分离仅用了4min概述如果用气相色谱法能够分析的所有化合物，它们的保留时间都不相同，那么气相色谱的定性方法将是最简单、直观而且可能是最好的定性分析方法，遗憾的是它被明显的缺点所限制，因为不可能在一根色谱柱上分离所有化合物气相色谱法的不足在于任何色谱柱的理论塔板数和固定相的选择性都是有限的。因而作为定性依据的保留时间的窗口也就是有限的，分离效率再高，保留时间的测定再精确，都不可能涵盖全部具有挥发性的化合物，总避免不了某些化合物在同一色谱柱上保留时间相同的可能性。即使用多维色谱、多种选择性检测器去提高色谱峰的分辨获得不同的保留值，各种化合物的保留时间也不可能是唯一的此外，保留值测定的重复性，仍是气相色谱法致力解决的一个问题。概述经常采用的标样确认法，对简单的混合物或纯化合物虽然适用，但事先必须知道分析的是什么类型化合物，这对于未知样品的定性分析要求是互相矛盾的，何况还存在不同化合物共流出的问题。因此仅用保留时间指认色谱峰进行化合物定性是有局限的，即定性的不专一。此外，气相色谱需要多种检测器来解决不同化合物响应值的差别问题。对复杂混合物的定性、定量分析，需要不同检测器多次进样，既耗时，又耗力。概述(二)质谱法的特点质谱法是利用带电粒子在磁场或电场中的运动规律，按其质荷比(m/z，质量和电荷的比)实现分离分析，测定离子质量及其强度分布。主要特点是能给出化合物的分子量、元素组成、经验式及分子结构信息，具有定性专属性强、灵敏度高、检测快速的优势。概述质谱检测的是离子质量，能够提供待测化合物特征离子的单同位素质量。低分辨质谱法给出的是整数质量，高分辨质谱法给出的是精确质量。例如下面三个化合物的相对分子质量其整数值相同，但精确质量不同：

十三烷基苯

C19H32

260.3331

苯基十一烷基酮C18H28O260.2967

萘苯并噻吩

C18H12S

260.1486概述采用高分辨质谱法测定离子的精确质量，可以获得分子离子或碎片离子的元素组成、经验式。低分辨质谱法测得的仅是整数质量，但依据得同位素离子的丰度比，也可推测元素组成和经验式。此外，质谱法不同的离子化方式提供的质谱图和化合物的性质、分子量、结构密切相关，不同的质量分析技术和扫描方式提供了极好的选择性，增强了定性的专属性。有选择地只检测所需要的目标化合物的特征离子，而不检测不需要的质量离子，不仅能排除基质和杂质峰的干扰，还极大地提高检测灵敏度。低分辨电子电离(electronionization，E1)质谱图，可以看出三种化合物具有各自的质谱特征。

在三个化合物的质谱图中，高质量端的质荷比分别为m/z58、92、84的峰，是三种化合物的分子离子峰，由此可确定化合物的分子量；谱图中的最强峰(称基峰)分别为m/z43(C2H3O)+、m/z91(C7H7)+、m/z49(CH2Cl)+，是单分子分解产生的主要碎片离子，可得到化合物结构信息。概述二氯甲烷的谱图中有两组明显的同位素离子峰簇，其质荷比分别为m/z49、51和84、86、88，强度比分别是3:1和9:6:1，显示前者是含一个氯的离子，后者是含两个氯的离子，完全符合氯35Cl的天然同位素37Cl丰度比的分布规律。丙酮的质谱图中m/z58和m/z59丰度比(100：3.3)，以及甲苯的质谱图中m/z92和m/z93丰度比(100：6.6)可以给出碳原子的个数，分别是3个和6个C原子，由此也可以推算得到化合物的元素组成。概述以上三个化合物的EI质谱反应了不同化合物各自的特征，定性的专一性很好。但质谱法的不同离子化方式和质量分离技术也有其局限性。比如有些化合物在EI电离方式下，不产生分子离子峰，一些结构异构体的EI质谱图非常相似，依据EI质谱定性比较困难。需要通过其它电离技术获得分子量信息，或采用MS/MS技术获得结构信息，或采用分离、修饰等其它方法辅助。此外，质谱法无论使用何种离子化方式和质量分离技术，对未知化合物进行结构鉴定，都希望样品纯度越高越好，因为杂质形成的本底对样品质谱图产生干扰，不利于质谱图的解析。所以混合物事先分离成单一成分，获得纯化合物，再进行质谱测定，更能充分发挥质谱鉴定专属性的特长。气相色谱法对混合物能进行有效的分离，可提供纯度高的样品，正好满足了质谱鉴定的要求。概述(三)气相色谱-质谱联用技术的特点

(1)气相色谱作为进样系统，将待测样品进行分离后直接导入质谱进行检测，既满足了质谱分析对样品单一性的要求，还省去了样品制备、转移的烦琐过程，不仅避免了样品受污染，对于质谱进样量还能有效控制，也减少了质谱仪器的污染，极大地提高了对混合物的分离、定性、定量分析效率。(2)质谱作为检测器，检测的是离子质量，获得化合物的质谱图，解决了气相色谱定性的局限性，既是一种通用型检测器，又是有选择性的检测器。概述(3)联用的优势还体现在可获得更多信息。单独使用气相色谱只获得保留时间、强度两维信息，单独使用质谱也只获得质荷比和强度两维信息，而气相色谱-质谱联用可得到质量、保留时间、强度三维信息，意味着增强了解决问题的能力。化合物的质谱特征加上气相色谱保留时间双重定性信息，和单一定性分析方法比较，显然专属性更强。质谱特征相似的同分异构体，靠质谱图难以区分，而有色谱保留时间就不难鉴别了。概述(4)气相色谱-质谱联用技术的发展促进了分析技术的计算机化，计算机化不仅改善并提高了仪器的性能，还极大地提高了工作效率。从控制仪器运行，数据采集和处理，定性、定量分析，谱库检索以及打印报告输出，计算机的介入使仪器可以全自动昼夜运行，从而缩短了各种新方法开发的时间和样品运行时间，实现了高通量、高效率分析的目标。现代GC/MS的分离度和分析速度、灵敏度、专属性和通用性，至今仍是其它联用技术难以达到的。在食品安全的有害物质残留分析中，GC/MS方法被作为最终确证方法之一。因此只要待测成分适于用GC分离，GC/MS就成为联用技术中首选的分析方法。

第一章质谱概述质谱法是将被测物质离子化，按离子的质荷比分离，测量各种离子峰的强度而实现分析目的的一种方法。质谱法的主要作用：（1）准确测定物质的分子量（2）根据碎片特征进行化合物的结构分析 分析时，首先将分子离子化，然后利用离子在电场或磁场中运动的性质，把离子按质核比大小排列成谱，此即为质谱。一、质谱的发展1911年:世界第一台质谱装置（J.J.Thomson）40年代:用于同位素测定和无机元素分析50年代：开始有机物分析（分析石油）60年代：出现GC-MS联用仪,开始成为有机物分析的重要仪器70年代：计算机引入80年代：新的质谱技术出现：快原子轰击电离子源，基质辅助激光解吸电离源，电喷雾电离源，大气压化学电离源；LC-MS联用仪，感应耦合等离子体质谱仪，富立叶变换质谱仪等近几十年来，质谱各种“软电离”技术的发展成功实现生物大分子准确分子量测定以及多肽和蛋白质中氨基酸序列的测定。二、质谱的基本特点质谱仪是一个用来测量单个分子质量的仪器(Thompson)．但实际上质谱仪提供的是分子的质量及电荷比(m/zorm/e)质谱法是一强有力的分析技术。它可用于未知化合物的鉴定、定量分析、分子结构及化学特性的确定等方面所需化合物的量非常低：10-12g,或10-15mol三、质谱的基本原理1、进样

样品通过汽化引入离子化室；2、离子化

样品分子电离生成离子，聚成离子束3、分离

利用电磁场作用对离子束按不同质荷比进行分离4、检测

分离后离子信号的接收、检测、处理以离子源产生气相离子，按照离子的质荷比(m/z)大小对离子进行分离，利用质量分析器测定，从而对样品进行定性和定量分析。四、质谱术语质荷比：masstochargeratio(m/z)分辨率：resolution(50%peakheight,10%valleymethod)原子质量单位：atommassunit(amu,Da)准分子离子：pseudomolecularion(M+H+，M+Na+)母离子：parention,precursorion子离子：daughterion,production棒状图：centroid轮廓图：continnium同位素：isotope(12C:13C=100:1.1,35Cl:37Cl=3:1,79Br:81Br=1:1)质量标尺：massscale五、有机质谱中的各种离子根据质谱解析原理，可从质谱图获得组分的分子量和分子结构信息1.分子离子M+2.准分子离子如MH+3.碎片离子4.重排离子5.母离子及子离子6.亚稳离子7.奇电子离子和偶电子离子8.多电荷离子9.同位素离子（1）分子离子峰分子失去一个电子而生成的正离子称为分子离子或母离子，相应的质谱峰称为分子离子峰或母峰。分子离子标记为.M+

，是一个自由基离子，其中“+”表示有机物分子M失去一个电子而电离，“·”表示失去一个电子后剩下未配对的电子。分子离子峰是除同位素峰外，质量数最大的质谱峰，位于质谱图的高质荷比端。分子离子质量对应于中性分子的质量，因此可用其确定相对分子质量。几乎所有的有机化合物都可以产生可以辩认的分子离子峰，其稳定性决定于分子结构。芳香族、共轭烯烃及环状化合物的分子离子峰强，而相对分子质量大的烃、脂肪醇、醚、胺等则分子离子峰弱。分子离子峰的丰度及有机化合物结构的稳定性和离子化需要的总能量有关。在实际观察中，一些熔点低、不易分解、容易升华的化合物都能出现较强的分子离子峰，分子中含有较多羟基、胺基和多支链的化合物，分子离子峰较弱或观察不到。（2）准分子离子峰准分子离子是指分子获得一个质子或失去一个质子，记为[M+H]+、[M-H]+。其相应的质谱峰称为准分子离子峰。准分子离子不含未配对的电子，结构比较稳定，常由软电离技术产生。（3）碎片离子峰在离子源中，当提供分子电离的能量超过分子解离所需的能量时，原子之间的一些键还会进一步断裂，产生质量数较低的碎片，称为碎片离子。碎片离子在质谱图上相应的峰称为碎片离子峰。广义的碎片离子指分子离子碎裂而产生的一切离子，而狭义的碎片离子仅指由简单碎裂而产生的离子。分子的碎裂过程及其结构有密切关系，研究质谱图中相对强度最大的，即最大丰度的离子碎裂过程，通过对各种碎片离子峰高的分析，有可能获得整个分子结构的信息。（4）重排离子峰分子离子在裂解的同时，可能发生某些原子或原子团的重排，生成比较稳定的生排离子，其结构及原来分子的结构单元不同。其在质谱图上相应的峰称为重排离子峰。（5）母离子及子离子任何一离子进一步产生某离子，前者称为母离子，后者称为子离子。（6）亚稳离子峰离子在离开电离源，尚未进入接受器前，在中途任何地方发生碎裂变成亚稳态离子，它在质谱图上的峰，称亚稳离子峰。若在电离源处发生分子离子的碎裂，设原离子即母离子M1

+

的质量为m1，丢失质量为m1-m2的中性碎片Mn后，生成质量为m2的子离子M2+

，即M1

+→M2+++Mn。若上述碎裂发生在中途，中性碎片不仅带走了m1-m2质量，且还带走了M1

+

的部分动能。因此产生M2*

的动能必然小于在离子源处正常产生的M2+

的动能。动能小，易在磁场中偏转，其运动半径小。这种离子称为亚稳离子（M

2*），其质量m*可由下式求得：（8）多电荷离子分子失去两个或两个以下电子的离子称为多电荷离子。由于离子带电荷多，而使质荷比下降。杂环、芳环和高度不饱和的有机化合物在受到电子轰击时，会失去两个电子而形成两价离子M2

+

，这是这类化合物的特征，可提供结构分析时参考。（7）奇电子及偶电子离子具有未配对电子的离子，称为奇电子离子，作为自由基，具有较高的反应活性；具有配对电子的离子，称为偶电子离子，它比奇电子离子稳定。（9）同位素离子峰当元素具有非单一的同位素组成时，产生同位素离子。常见的约有十余个，除P、F、I以外，其他元素大都存在着两种以上的同位素，因而质谱图会出现强度不等到的同位素离子峰。各元素的最轻同位素的天然丰度最大。因此及相对分子质量有关的分子离子峰M+，是由最大丰度同位素所产生的。生成的同位素离子峰往往在分子离子峰右边1或2个质量单位处出现M+1或M+2峰，构成同位素离子峰簇，其强度比及同位素的丰度比是相当的，可由丰度比来推算。从表中可见含有Br、Cl的化合物的M+2的同位素强度较大。（9）同位素离子峰六、质谱中的单位以12C质量的1/12作为标准值，从而得出其他各元素的质量值1H=1.00782D=2.0141平均1.008MS中主要关心:M+1：13C1.11%,33S1.78%M+2：37Cl32.5%,81Br98%,34S4.4%利用同位素离子丰度推导分子式C6H5Cl的丰度

(6xC12)+(5xH1)+(Cl35)= 112 (100%) (5xC12)+(C13)+(5xH1)+(Cl35)=113(6.6%) (6xC12)+(5xH1)+(Cl37)= 114 (33%) (5xC12)+(C13)+(5xH1)+(Cl37)=115 (2.2%)C6H5Cl的丰度一氯代苯的质谱图m/z112100%m/z1136.6%m/z11433%m/z1152.2%七、质谱的主要应用结构分析分子量的测定及结构分析，对分子空间构型研究等须和IR、UV-Vis、NMR等联用。定量分析定量分析要及GC、LC等联用第二章质谱仪的基本构成进样系统（inletsystem）真空系统（Vacuumsystem）离子源（ionsource）质量分析器（massanalyzer）检测器（detecter）EIAPCIESI…真空状态输送离子分析离子检测离子质谱分析示意图样品挥发样品离子化离子源进样系统质谱气相色谱四极杆离子阱飞行时间…基本构成进样系统直接进样化学电离电子轰击飞行时间质量分析器离子阱四极杆滤质器电磁式离子源质量分析器离子检测系统色谱进样一、进样系统气体——直接导入或用气相色谱进样液体——加热汽化或雾化进样固体——用直接进样探头色谱－质谱联用，优势互补难点：接口技术?一、进样系统GC是GC/MS联用中主要的进样系统。分子量较低的化合物(低于600Da)大多能够气化，可以由GC进样。物态转变：1微升液态—1毫升气态带电状态：中性—离子真空变化：正压，大于760torr—10-5torr

对于高沸点、热不稳定化合物，黏稠液体或固体样品，可采用直接进样系统。直接进样系统进样杆的顶端可以加热或冷却，样品放进耐高温的玻璃、石英或金属制成的样品管中，插入进样杆顶端的凹槽，进样杆通过真空安全锁定装置将样品送入离子化室，在压强低于10-5Torr的情况下，控制升温，许多高沸点的化合真空锁定装詈物能够充分挥发，得到较好的质谱图GC-MS联用接口GC-MS联用仪的接口是解决气相色谱和质谱联用的关键组件。理想的接口是能除去全部载气，但却能把待测物毫无损失地从气相色谱仪传输到质谱仪GC-MS联用是联用技术中困难较少的一种。在气相色谱和质谱两种技术之间，许多操作特性比较一致，即在气相、灵敏度、扫描时间匹配、连续流动、温度匹配等方面都较适应。最大的差异在于工作气压GC-MS联用接口在GC/MS系统中，组分从色谱柱洗脱后进入质谱系统定性和进一步分析。工作气压不匹配是实现GC－MS联用的主要困难。GC柱的输出为100kPa，而MS离子源在小于10－3Pa的条件下工作接口的作用是将GC流出的载气气压降低到MS能够接受的程度，并将样品送入MS离子源常用的GC-MS接口接口方式分离原理适用性直接导入型无分离小孔径毛细管柱开口分流型无分离毛细管柱喷射式分离器*喷射分离填充柱／毛细昔柱*当用于毛细臂柱时需补充氦气或减少分于分离器的级数，才能确保其性能。二、真空系统质谱仪的离子源、质量分析器、离子检测系统都离不开真空系统。进样系统离子源质量分析器真空系统离子检测一、真空系统质谱检测的是气相离子，离子从离子源到达检测器不能偏离正常轨道，为了精确控制离子的运动轨迹，保证离子束有良好的聚焦，得到应有的分辨率和灵敏度，需要限制影响离子运动的各种因素离子运动除了受电、磁场力的作用外，还和温度、压强有关当压强较高时，气体密度大，离子及气体分子发生相互碰撞的概率高，碰撞会使离子运动方向偏离正常轨道，只有在较低的压强下，离子才会有足够的平均自由路程，相互之间不会发生碰撞平均自由程平均自由程是指运动的气体分子，在发生相互作用之前所飞越的平均距离质谱分析中要使被测离子在飞越离子源到检测器这一距离的过程中及中性气体分子不发生碰撞，平均自由程必须大于离子从离子源到达检测器的距离而“相互作用”有两种情况：一是当两个分子接近到产生相互作用的距离“碰撞”运动方向发生偏转；另一种是激烈碰撞而引起化学反应纯气体分子的平均自由程及单位体积中分子的数目、碰撞直径有关离子平均自由程和压强关系

平均自由程／cm压强p密度分子/cm2atm(大气压)Torr(托)Pa(帕斯卡)7X10-417601052.7X10195X10-31X10-311023.5X10165X10-21X10-41X10-11013.5X10155X10-11X10-51X10-213.5X101451X10-61X10-310-13.5X10135X1011X10-71X20-410-23.5X10125X1021X10-8

1X10-510-33.5X10115X1031X10-91X10-610-43.5X1010不同质谱仪器需要的真空和平均自由程分析器类型压强／Torr平均自由程／mIonTrap10-40.5Quadrupole10-55TOF10-650Sector10-650FTMS10-85000影响GC/MS的真空度的因素影响GC/MS的真空度的因素影响GC/MS的真空度的因素影响GC/MS的真空度的因素影响GC/MS的真空度的因素真空测量从大气压到极高真空的压强范围是760～10-12Torr以上，即使宽量程的真空计(也称真空规)也不可能测量那么宽的范围，所以不同的压强范围需要不同的真空规1．热导规或热偶规2.

离子规四、离子源离子源的功能是使样品分子转变为离子，将离子聚焦，并加速进入质量分析器。质谱有多种类型的离子源可满足不同极性、不同分子量范围化合物的分析需求使用何种电离方式取决于：①样品的状态(液体、固体)，挥发性和热稳定性；②需探寻的样品信息类型(分子结构或序列分析)四、离子源GC/MS联用仪器除了最常用的EI离子源外，还可配置化学电离(chemicalionization，CI)、场致电离(fieldionization，FI)离子源

等电离方式电离媒介样品状态分子离子碎片离子EI电子蒸汽M+·有CI气相离子蒸汽[M+H]+、[M-H]-、[M+NH4]+很少FI／FD电场蒸汽、溶液M+·、[M+H]+、[M+Na]+无或很少不同离子化方法比较FD——场解吸电离，fielddesorptionionization四、离子源1、电子轰击电离源（

Electronimpact,

EI）利用一定能量的电子及气相中的样品分子相互作用（“轰击”），使分子失去电子，电离成分子离子。当分子离子具有的剩余能量大于其某些化学健的键能时，分子离子便发生碎裂，生成碎片离子。（一）、用于GC/MS的离子源EI源示意图1、电子轰击电离源（EI）样品分子形成离子的四种途径：样品分子被打掉一个电子形成分子离子（同位素离子）。分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子。分子离子发生结构重排形成重排离子。通过分子离子反应生成加合离子。1、电子轰击电离源（EI）EI分子离子的产生EI模式下，灯丝发射的电子使得化合物离子化在某些情况下，化合物只是直接丢掉一个电子而没有破碎，此时成为一个带一个正电荷的离子，这种离子称为“分子离子”如果忽略电子的质量，“分子离子”在质量数上近似等于化合物的分子量，这对于确定化合物的分子量非常重要1、电子轰击电离源（EI）EI碎片离子的产生70eV的电子具有足够的能量使化合物破碎破碎产生分解的过程称为“碎片化”通常讲，分子离子M+在产生时含有多余的能量，处于不稳定的振动的状态，剩余的能量会导致分子离子化学键进一步断裂，形成碎片M+*碎片离子是由化合物中化学键断裂而产生的弱的化学键更容易产生断裂这些碎片为确定化合物的结构提供丰富的信息EI源++++:R1:R2:R3:R4:e+M+(M-R2)+(M-R3)+MassSpectrum(M-R1)+1、电子轰击电离源（EI）乙酸乙酯：M=88通常的GC/MS分析中，70eV作为电子轰击的能量，当电子能量变化时，会发生以下变化（1）离子的信号强度在70eV下最强（2）当电子能量减小时，所产生的碎片变少同时离子信号强度也会减小，如果电子能量小于10eV，甚至不会产生碎片电子能量对质谱图的影响不同能量下获得的苯甲酸的质谱图.70eV时产生的谱图有稳定的指纹特征。EI源电离效率高,灵敏度高；稳定，操作方便，电子流强度可精密控制；结构简单，控温方便；EI源：可变的离子化能量

(10~240eV)

对于易电离的物质降低电子能量，而对于难电离的物质则加大电子能量（常用70eV）。电子能量电子能量分子离子增加碎片离子增加EI的特点优点：非选择性电离，只要样品能气化都能够离子化；离子化效率高，灵敏度高EI谱提供丰富的结构信息，是化合物的“指纹谱”有庞大的标准谱库供检索，谱库中的谱图是在70eV条件下获得的，谱图重复性好，被称作经典的EI谱所谓“经典”谱图，是指谱图中同位素峰的比例应能反映构成该离子的天然同位素丰度分布规律缺点：样品必须能气化，不适于难挥发、热不稳定的样品有的化合物在EI方式下分子离子不稳定易碎裂，得不到分子量信息，谱图复杂解释有一定困难EI方式只检测正离子，不检测负离子2、化学电离源（Chemicalionization，CI）有些化合物稳定性差，用EI方式不易得到分子离子,，改用CI后可以得到准分子离子，因而可以求得分子量。CI和EI在结构上没有多大差别，主体部件是共用的。其主要差别是CI源工作过程中要引进一种反应气体。反应气体可以是甲烷、异丁烷、氨等。反应气的量比样品气要大得多。灯丝发出的电子首先将反应气电离，然后反应气离子及样品分子进行离子-分子反应，并使样品气电离。（一）、用于GC/MS的离子源

离子室内的反应气（甲烷等；10~100Pa，是样品的103~105倍），电子（100~240eV）轰击，产生离子，再及试样分离碰撞，产生准分子离子。2、化学电离源（Chemicalionization,CI）最强峰为准分子离子谱图简单:化学电离法可以大大简化质谱，若采用酸性比CH5+更弱的C4H9+（由异丁烷）、NH4+（由氨）、H30+（由水）的试剂离子则可更进一步简化不适用难挥发试样++气体分子试样分子+准分子离子电子(M+1)+;(M+17)+;(M+29)+;EI源和CI源离子盒区别CI是较易于控制的一种离子化方式(软电离)。离子源结构和EI源相似，也是由电离室、灯丝、离子聚焦透镜和一对磁极组成。主要区别是离子化室的气密性比EI源好，以保证通入离子源的反应试剂有足够压力(>0.1Torr)。如图是DSQ型号仪器的EI源和CI源的离子盒部件，EI离子盒的离子出口是敞口的，而CI离子盒的离子出口只是一个小孔2、化学电离源

（Chemicalionization，CI）（1）正化学源离子化（1）正化学源离子化CH4+eCH4+,CH3+,……（1）正化学源离子化产生反应物离子（CH5+,C2H5+）CH4++CH4

CH3+CH5+CH3++CH4H2+C2H5+,……（1）正化学源离子化（1）正化学源离子化反应气的比较表EI和PCI质谱图的比较安非他明的EI/PCI质谱图乙酸熏衣草花醇酯CI质谱图反应气：a)CH4;b)异-C4H10

；c)NH3异-C4H10CH4（2）负化学源离子化灯丝负离子主要由分子俘获（或附着）热电子形成的，这个过程称为电子俘获或电子附着（2）负化学源离子化负化学源模式下，样品主要通过俘获电子而被离子化，一些重要的离子化反应概括如下分子直接俘获0-2eV动能的电子，没有被碎片化，这个过程形成分子离子[M]-M+e-

[M]-当分子俘获具有0-15eV动能的电子，电子的多余能量会导致分子产生碎片离子[M-A]-M+e-

[M-A]-+A动能超过10eV的电子轰击样品分子产生一对正负离子M+e-

[M-B]-+B++e-（2）负化学源离子化（2）负化学源离子化分子直接俘获0-2eV动能的电子，没有被碎片化，这个过程形成分子离子[M]-M+e-

[M]-当分子俘获具有0-15eV动能的电子，电子的多余能量会导致分子产生碎片离子[M-A]-=B-M+e-

[M-A]-+A（2）负化学源离子化苯硫磷苯硫磷（2）负化学源离子化（2）负化学源离子化（2）负化学源离子化氯霉素硅烷化衍生物质NCI谱图质谱参数:离子化:NCI反应气:甲烷CAP：m/z:466(70)、468(70)、376(30)、378(30)

EI、NCI质谱图比较经衍生的氯霉素的EI全扫描图氯霉素硅烷化衍生物质NCI谱图466-CH3在用甲烷为反应气时NCI仅给出分子离子峰百菌清

的NCI图NCIPCIM+1=265M+29=293M+41=305分子离子264百菌清的PCI和NCI图比较在用甲烷为反应气时NCI仅给出分子离子峰，PCI给出m+1,m+29和m+41化学电离的特点化学电离的优点CI不仅是获得分子量信息的重要手段，还可通过控制

反应，根据离子亲和力和电负性选择不同的反应试剂，用于不同化合物的选择

性检测某些电负性较强的化合物(卤素及含氮、氧化合物)，采用CI方式检

测负离子，不仅选择性好，对提高检测灵敏度非常有效缺点：和EI一样要求样品必须能气化，适用于热稳定性好、蒸气压高的样品，不适于难挥发、热不稳定的样品CI谱图重复性不如EI谱，没有标准谱库，只有少量专用谱库或可以自建谱库反应试剂容易形成较高的本低，会影响检测限CI的操作比EI源相对难一些,反应试剂的压力需要摸索化学电离的特点得到一系列准分子离子(M+1)+，(M-1)+，(M+2)+等等；一般都有正CI和负CI，可以根据样品情况进行选择，对于含有很强的吸电子基团的化合物，检测负离子的灵敏度远高于正离子的灵敏度；还有EI和CI+结合的复合离子源。复合源的好处是一次进样可同时获得两种谱图，但谱图质量和灵敏度不如独立的源高碎片离子峰少，图谱简单，易于解释；适用于易汽化的样品，不适于难挥发成分的分析。CI得到的质谱不是标准质谱，所以不能进行库检索。3、场致电离(fieldionization，FI)源FI也是一种软电离方式。由一个电极和一组聚焦透镜组成其电压高达几千伏的电极形成一强电场气态的样品被导入离子化区，在强电场作用下使气态分子的电子被拉出而电离，形成的离子不会有过剩的能量，因此分子离子几乎不再进一步裂解发生的主要电离过程M—e-

→M+·离子源真空在10-5Torr，不会发生离子-分子反应，但样品若夹带盐分，有时会产生加Na+和加K+的离子：

M+Na++Cl-

→[M+Na]++Cl-3、场致电离(fieldionization，FI)源FI电离方式，样品必须先气化，不适用于分析难气化、热不稳定性样品。不易挥发和热不稳定样品，可采用另一种场致电离方法，称场解吸电离(FD)，将样品涂敷在长有晶须的电极上，通过电流加热使样品解吸并在强电场作用下发生电离3、场致电离(fieldionization，FI)源

FI／FD源的优点：及EI比较它是更软的电离方式，只有分子离子几乎没有碎片离子，而且没有反应试剂形成的本底，谱图很干净，比EI谱更为简洁，适合于聚合物和同系物的分子量测定3、场致电离(fieldionization，FI)源对烃类混合物中各类烃的分子量测定结合高分辨质谱能给出元素组成，从而获得化合物的分子式，对化合物鉴定非常有利正构烷烃的分子量分布3、场致电离(fieldionization，FI)源四极杆和离子阱质谱都不能配置FI源，仅在扇形磁场质谱和飞行时间质谱联用仪器(GC-TOF)上有这种配置FI／FD缺点也和EI、CI电离一样，FI要求样品能够气化、热稳定性好，FD虽然可解决样品不易气化和热不稳定问题，但FD源的发射丝需要活化成本较高，重现性较差；和EI、CI相比灵敏度要低一些；另外，高电压容易发生放电效应，操作难一些4、快原子轰击(fastatombombardmentFAB)氩（氙）气在电离室依靠放电产生氩离子，高能氩离子经电荷交换得到高能氩原子流，高能Ar（Xe）原子轰击涂在靶上的样品，溅射出离子流。样品电离后进入真空，在电场作用下进入分析器。

快原子轰击源示意图FBA是一种广泛应用的软电离技术，主要用于极性强、分子量大的样品分析。特点：电离过程中不必加热气化，因此适合于分析大分子量、难气化、热稳定性差的样品。例如肽类、低聚糖、天然抗生素、有机金属络合物等。FAB源得到的质谱不仅有较强的准分子离子峰(M+H)+或(M+Na)+，而且有较丰富的结构信息。FAB一般用作磁式质谱的离子源。5、电喷雾源(electronsprayionizationESI)多层套管组成的电喷雾喷咀，最内层是液相色谱流出物，外层是喷射气（氮气），使喷出的液体容易分散成微滴。喷嘴斜前方有一个补助气喷咀，使微滴的溶剂快速蒸发，表面电荷密度逐渐增大，到某个临界值时，离子从表面蒸发出来。离子产生后，借助于喷咀及锥孔之间的电压，穿过取样孔进入分析器电喷雾电离原理图ESI是很软的电离方法，即便是分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解。特点：适合于适用于强极性，大分子量的样品（生物大分子）分析，如蛋白质、肽、糖等。最大特点是容易形成多电荷离子。一个分子量为10000Da的分子若带有10个电荷，则其质荷比只有1000Da，进入了一般质谱仪可以分析的范围之内。因此目前采用电喷雾电离，可以测量分子量在300000Da以上的蛋白质。主要用于液相色谱-质谱联用仪6、大气压化学电离源(AtmosphericpressurechemicalIonization APCI)结构及电喷雾源大致相同，不同之处在于APCI喷咀的下游放置一个针状放电电极，通过放电电极的高压放电，使空气中某些中性分子电离。图4-10大气压化学电离接口示意图大气压化学电离源主要用来分析中等极性的化合物。电离产生H3O+，N2+，O2+

和O+

等离子及溶剂分子电离产生的离子及分析物分子进行离子-分子反应，使分析物分子离子化。由质子转移和电荷交换产生正离子，质子脱离和电子捕获产生负离子等。APCI是ESI的补充，有些分析物由于结构和极性方面的原因，用ESI不能产生足够强的离子，可以采用APCI方式增加离子产率。APCI主要产生的是单电荷离子，适用于弱极性的小分子化合物。碎片离子很少，主要是准分子离子，适用于液相色谱-质谱联用仪。7、激光解吸源（LaserDescription，LD）利用一定波长的脉冲式激光照射涂有基质的样品靶，基质分子吸收激光能量，及样品分子一起蒸发到气相并使样品分子电离。通常称为基质辅助激光解吸电离(MatrixAssistedLaserDescriptionIonization,简称MALDI)。常用基质有2,5-二羟基苯甲酸、芥子酸、烟酸、α-氰基-4-羟基肉桂酸等。特别适合于飞行时间质谱仪(TOF)，组成MALDI-TOF。MALDI属于软电离技术，碎片离子和多电荷离子较少，主要是分子离子，准分子离子。比较适合分析生物大分子，如肽、蛋白质、核酸等。五、

质量分析器在静态仪器中用稳定的电磁场，按空间位置将m/z不同的离子分开；质谱仪器静态仪器动态仪器单聚焦磁质谱、双聚焦磁质谱四极质谱、离子阱质谱、飞行时间质谱在动态仪器中用变化的电磁场，按时间不同来区分m/z不同的离子。五、

质量分析器质量分析器的功能是将离子源产生的离子，按其质荷比m／z进行分离、检测，得到化合物特征质量信息。所有质量分析器都具有以下特性：具离子在不同场的运动规律实现质量分离；只检测带电粒子，测定的是离子的质荷比m／z；只检测气相离子，为了控制气相离子运动轨道，质量分析器必须在真空状态(压强<10-3Torr)下工作，压强越低，离子平均自由程越长。目前专用的低分辨色谱-质谱联用仪器主要是四极质谱和离子阱质谱，高分辨仪器主要是飞行时间质谱和扇形场质谱，串联式质谱仪器主要由三重四极质谱不同质量分析器特性分析器类型质量分析器结构分离方法动态范围真空四极棒状电极(二维四极电场)m/z过滤10510-5

离子阱端盖和环形电极(三维四极电场)频率10410-3飞行时间离子漂移管(无场)飞行时间10410-6扇形场扇形磁场、电场动量／电荷10710-61、扇形场质量分析器(magneticsector)离子源中生成的离子通过扇形磁场和狭缝聚焦形成离子束。离子离开离子源后，进入垂直于其前进方向的磁场。不同质荷比的离子在磁场的作用下，前进方向产生不同的偏转，从而使离子束发散。由于不同质荷比的离子在扇形磁场中有其特有的运动曲率半径，通过改变磁场强度，检测依次通过狭缝出口的离子，从而实现离子的空间分离，形成质谱。单聚焦和双聚焦两种。扇形磁场(B)质量分析器具有质量色散、能量色散和方向聚焦作用，在高分辨质谱应用上一直占据优势，在有机分析方面更是如此1、扇形场质量分析器(magneticsector)带电粒子在磁场中运动受到罗伦兹力的作用飞行轨道发生弯曲此时离子受到磁场施加的向心力Bzeυ作用，且离子的离心力mυ2·r-1也同时存在，r为离子圆周运动的半径。只有在上述两力平衡时，离子才能飞出弯曲区，即

Bzeυ=mυ2/r

其中B为磁感应强度，ze为电荷，υ为运动速度，m为质量，r为曲率半径。调整后，可得

υ=Bzer/m,∵zeU=1/2mυ2∴

单聚焦磁场分析器离子的m/z大，偏转半径也大，通过磁场可以把不同离子分开；当r为仪器设置不变时，改变加速电压或磁场强度，则不同m/z的离子依次通过狭缝到达检测器，形成质谱。结构简单，操作方便，但分辨率很低。（无法克服离子初始能量分散对分辨率造成的影响）收集器离子源BS1S2磁场r双聚焦质量分析器在扇形磁场前加一扇形电场，以消除离子能量分散对分辨率的影响。对于动能不同的离子，通过调节电场能，达到聚焦的目的。质量相同而能量不同的离子经过扇形电场后彼此分开，起能量色散作用。使静电场的能量色散作用和磁场的能量色散作用大小相等方向相反，就可以消除能量分散对分辨率的影响。由电场和磁场共同实现质量分离的分析器，同时具有方向聚焦和能量聚焦作用，叫双聚焦质量分析器。双聚焦分析器的优点是分辨率高，缺点是扫描速度慢，操作、调整比较困难，仪器造价比较昂贵。双聚焦质量分析器扇形场质量分析器特点尽管其它质量分析器已经取代扇形场质量分析器在许多方面的应用，但由于它在高分辨应用中的悠久历史和高能碰撞MS／MS应用上仍然有其优势，因而在高分辨应用中仍占有一席之地尤其是动态范围和可靠性使其在二恶英和兴奋剂等痕量的定量分析中具有竞争力。在价格上它不可能成为及气相色谱联用仪器的主角，但在多重联用技术(如和四极或飞行时间等质量分析器的联用)上可能成为主角。扇形场质量分析器和四极质量分析器联用，具有在全部时间分离所有质量离子的能力，虽受到单点检测器一次只能检测一个质量离子的限制，为了改变这一状况和改善灵敏度，采用多通道阵列检测器，灵敏度可提高100倍m/z277的高分辨质谱图基本原理:四极杆质量分析器结构Source检测器非共振离子共振离子四极杆电极上加高频电压+(U+Vcos2πft)U为直流电压，V为高频电压振幅，f为高频电压频率，r为场半径直流和高频电压2、四极滤质器四极杆质量过滤器工作原理离子从离子源出来进入四极杆高频电场，质荷比满足

m/z=0.136V/r2f

成为共振离子能通过四极杆到达检测器其它振幅不断增加为非共振离子而被四极杆过滤掉离子在四极场的运动方程比较复杂。保持（U/V0)和ω不变，改变U、V可实现质量扫描可实现选择离子检测SIM2、四极滤质器离子在四极场的运动轨迹由典型的马绍(Mathieu)方程解确定，满足方程稳定解的即有稳定振荡的离子能通过四极场精确地控制四极电压变化，使一定质荷比(m／z)的离子通过正、负电极形成的动态电场到达检测器，对应于电压变化的每一个瞬间，只有特定质荷比的离子能通过所以四极场稳定图“质量过滤器”之称当离子沿轴线穿过四极，其能量只有5～10eV，因此也被称为低能量的质量分析器2、四极滤质器当离子由分析器的电极间轴线方向进入电场后，将在极性相反的电极间产生振荡只有质荷比一定的离子才能绕轴线作有限振幅的稳定振荡运动，并达到接受器，其他离子则因振幅不断增大而及电极碰撞湮灭放电被中和后，被真空泵抽走

单四级杆的扫描模式全扫描模式(scanmode)在全扫描模式中，四极杆充当随时间变化的质量过滤器，通过逐步增加DC和RF电压而执行扫描。四极杆质量分析器按顺序扫描，将选定质量范围内的每个m/z传递到检测器单四级杆的扫描模式选择离子监测（SIMmode）检测器在整个扫描周期中持续监测相同的单一（或几个）m/z值。这种分析类型就称为选择性离子监测或SIMGC／MS联用仪器配置的单四极质量分析器，不同厂家型号在质量范围(最高1200u)、分辨率(最高2.5M)、质量测定准确度(0.1u)、扫描速度等方面略有差别分析器结构上的区别有圆柱形或双曲面，是独立的棒状电极还是整体铸成的，材质是金属钼或石英镀金在主四极前有无前置的预四极，为防止主四极污染，容易拆洗，并加一随扫描质量变化的电压，可增加离子能量提高离子传输率，或在离子源出口加一屏蔽透镜预过滤杆可减少中性分子的噪声离子源预过滤杆分析四级杆IonBright™Detector四极杆质量分析器的特点四极杆质量分析器是GC／MS联用中最通用的一种质量分析器，有长久的应用历史，性能稳定有全扫描(fullscan)和选择离子监测(selectdionmonitoring，SIM)两种不同扫描模式扫描速度快，灵敏度高，尤其选择离子检测方式，它以最大的采集效率，有选择性地检测单个或几个质量离子，从而降低信噪比，提高灵敏度几个量级，特别适用于各种定量分析，满足高通量分析需求若同时配置EI和正、负CI离子源。EI获得丰富的结构信息，CI源提供EI源得不到的分子量信息，两者是很好的补充3、离子阱质量分析器离子阱质量分析器，是20世纪80年代推出商品仪器，亦称“四极离子阱(quadropoleiontrap)或“Paul阱”它是由环行电极和上、下两个端盖电极构成三维四极场。在环形电极和端盖电极上加上±(U+Vcos2ft)的电压区别于四极质量分析器，离子在离子阱中的运动是三个方向(z，y，z)受控制，而四极只有两个方向(z，y)受控制，但同样可用马绍方程描述离子的运动3、离子阱质量分析器环形电极端电极端电极离子阱质量分析器由环形电极和上下两个端电极三个电极组成，它们的内表面均呈双曲面载气(氦气)及柱流出的待测组分从上端电极引入灯丝发射的电子束在阱内发生碰撞形成离子。在环形电极和端盖电极之间加上

±(U+Vcos2ft)的±(U+Vcos2ft)

的高频电压(U为直流电压,V为高频电压幅值,f为高频电压频率)当高频电压V和f固定为某一值时,只能使某一质荷比的离子成为阱内的稳定离子.轨道振幅保持一定大小,可长时间留在阱内;扫描高频电压的幅度,使不同离子按质荷比大小依次从下端电极弹出，被电子倍增管接受。3、离子阱质量分析器离子可稳定存在，保持一定振幅大小，在不稳定区的离子振幅很快增大撞击到电极而消失在引出电极加一个负脉冲，就可把阱中稳定的离子引出，由检测器检测即首先是将离子储存在“阱”里，然后改变电场按不同质荷比将离子推出“阱”外进行检测离子阱内需充一定量的氦气(约10-3Torr)，会有利于离子朝中心聚集，离子聚集得越紧凑，则离子发射出去和检测的效率就越高，减少离子能量和位置的分散，提高分辨和灵敏度。3、离子阱质量分析器结构小巧，质量轻，灵敏度高，而且还有多级质谱功能。可用于GC-MS，也可用于LC-MS。离子阱构造原理图动画1-灯丝；2-端帽；3-环形电极；4-电子倍增管；5-计算机；6-放大器和射频发生器（基本射频电压）；7-放大器和射频发生器（附加射频电压）离子阱质量分析器的特点离子阱质谱属低分辨仪器，质量范围在10～1000u，质量精度±0.1u。及气相色谱联用的离子阱质量分析器同样可配置EI、CI两种电离源，有内置和外置离子源两种结构内置式离子源因阱内压力相对高些，存在自身化学电离反应，所得EI谱和标准谱有一定差距。4、飞行时间质量分析器TOF原理：获得相同能量的离子在无场的空间漂移，不同质量的离子飞行速度不同，行经同一距离后到达检测器的时间不同，得到分离4-25kV4、飞行时间质量分析器

（TimeofFlight，TOF）

这种分析器的离子分离是用非磁方式达到的，因为从离子源飞出的离子动能基本一致，在飞出离子源后进入一长约lm的无场漂移管，在离子加速后的速度为：此离子达到无场漂移管另一端的时间为

t=L/υ

故对于具有不同m／z的离子，到达终点的时间差由此可见，Δt取决于m／z的平方根之差。因为连续电离和加速将导致检测器的连续输出而无法获得有用信息，所以TOF是以大约10kHZ的频率进行电子脉冲轰击法产生正离子，随即用一具有相同频率的脉冲加速电场加速，被加速的粒子按不同的√(m/z)的时间经漂移管到达收集极上，并馈入一个水平扫描频率及电场脉冲频率一致的示波器上，从而得到质谱图。用这种仪器，每秒钟可以得到多达1000幅的质谱。4、飞行时间质量分析器飞行时间质量分析器在20世纪9O年代取得重大技术突破而得以迅速发展它以快速的扫描和极高的离子采集效率、宽的质量范围和能达到10000以上的分辨率，使其具有广泛的应用前景尤其是那些需要记录全过程的完整“谱图”作鉴定的应用方面,TOF成为选择的主要技术4、飞行时间质量分析器提高加速电压，使离子的飞行时间缩短，仪器分辨率降低增加漂移管的长度，使离子的飞行时间增加，仪器的分辨率提高飞行时间质谱往往具有较高的分辨率较快的扫描速度，特别适合生物大分子分析飞行时间质谱仪反射式或折射式：靠电场将飞行的离子反射回来，在反射端接有检测器。好处：提高分辨力和灵敏度。对灵敏度的提高：中性分子也会在电离过程中产生，并飞向检测器，但中性分子不能被反射，不能到达反射检测器所在位置，减小本底噪音，提高灵敏度。对分辨率的提高：速度快的离子动能相对较大，克服电场阻力的能力大，打入到反射电场的深度大，反之，速度慢的离子打入反射电场的深度小，前者因打入电场深度大，多运动一段距离，后者因小运动的了段距离。快者多走路程，慢者少走路程，最终两者几乎同时到达检测器，提高了分辨力。折射式原理同反射式，只是多反射了几次，提高分辨力，但可能减小灵敏度。4、飞行时间质量分析器由于TOF理论上不存在质量上限，因此在高分子量(如生物大分子和高分子聚合物)分析应用中的重要性是无敌的TOF还是高速／高效分离的理想分析器(CE／MS、CEC／MS联用技术)。由于采用了离子的延迟引出、反射器以及快速电子技术，使TOF具备了高分辨和高质量准确度的性能。目前飞行时间质谱主要的应用是在生物质谱领域在GC／MS联用仪器中的GC／TOF，可配置EI、±CI和FI源。及四极和离子阱质谱相比应用不十分广泛

（1）空间上的串联(tandeminspace)将同类型种或不同类型的质量分析器依次联结在一起。同种类型的质量分析器串联四极杆串联质谱(2)时间上的串联(tandemintime)

在同一质量分析器上，在不同时间里，依次实现离子的选取、离子的碰撞诱导解离(或碰撞活化解离)、离子的分析，时间上的串联。离子阱质谱仪5、串联质谱分析器(1)三重四极杆质谱Q-Q-QQ1和Q3是正常的质量分析器Q2上没有直流电压，只有射频电压。这个射频场使所有的离子聚焦并允许所有的离子通过。Q2相当于磁质谱的无场区，离子在其中可以发生亚稳碎裂或碰撞诱导解离（CID），即碰撞室或者反应室Q1能够从离子源中选择所感兴趣的离子通过，在Q2中发生解离反应的产物由Q3分析安捷伦7000A三重四极杆质谱仪常见的几种三重四极杆扫描模式子离子扫描四级杆1选择了某一特定质量的母离子，在六极杆碰撞池中碰撞产生碎片离子，在四级杆2中分析所有母离子产生的碎片离子常见的几种三重四极杆扫描模式母离子扫描用四级杆1扫描能产生特定碎片离子的母离子，所得到的母离子质谱峰一定是能产生指定质谱碎片的母离子常见的几种三重四极杆扫描模式中性丢失扫描四级杆1扫描产生中性丢失的母离子，四级杆2扫描已丢失指定中性碎片的离子，所得到的质谱图是由MS1扫描的母离子，母离子只能是能丢失指定中性碎片的离子常见的几种三重四极杆扫描模式多重反应监测(MRM)

四级杆1选择某一质量的母离子，在碰撞池中产生碎片离子，四级杆2监测特征碎片离子。MRM对于复杂样品来说选择性更好多重反应监测（MRM）的详细过程在QQQ的应用中以MRM方式为最多。下面重点举例说明MRM的过程在碰撞室中，离子的动能量转换为内能。•碰撞条件(裂解)可控制：

–碰撞能量(离子进入的速度)–碰撞的数量(碰撞气的压力)多重反应监测（MRM）的详细过程多重反应监测（MRM）的详细过程碰撞池氦气抑制效应打开和关闭氦气的噪音对比多重反应监测（MRM）的详细过程1、最左端的质谱图表示在离子源离子化的所有离子2、然后在四级杆质量过滤器Q1中选择有质荷比是210的离子3、210离子经过MS1(Q1)后，在碰撞池中生成碎片离子。如上图显示相应的MS/MS质谱图4、选择特定碎片离子通过Q3四极杆。选择这些离子用来定量和确认。使用MS2（Q3）四极杆的第二选择阶段可除去许多化学背景。通常情况下，出现及碎裂离子质量完全相同的同重干扰的机会微乎其微三重四极杆质量分析器的特点通过子离子、母离子、中性丢失三种扫描方式，由“母离子找子离子"获得碎片离子或“子离子找母离子"获得前体离子，以及中性基团相关质量的离子,可确定各个离子的归属，研究离子的碎裂途径，主要用于化合物结构分析而多反应选择离子检测方式MRM，主要用于定量分析，比单四极杆质量分析器的SIM方式选择性更好，排除干扰能力更强，信噪比更高，检测限更低。在许多标准的定量分析中常作为最重要的确证方法MRM方法的开发过程步骤1运行一个MS1全扫描方法，根据所得化合物的全扫描谱图。确定MRM方法的母离子。母离子一般选丰度高的特征离子MRM方法的开发过程步骤3设定不同碰撞池电压的运行序列。确定每个子离子的最佳碰撞能量。建立MRM方法。离子源参数通常保持不变。•使用优化的碰撞能量。•为了更好的准确辨认化合物，如果可能的话，建立两个定性离子。•优化色谱分离。•确定时间片断和驻留时间。•采集校准和建立定量分析方法MRM方法的开发过程步骤2根据步骤1的结果编辑一个子离子扫描的方法。调查在不同的碰撞池电压下所得的子离子扫描图。选择丰度高的特征子离子作为MRM方法的子离子。（一般一个母离子对应两个以上子离子）三重四极杆质量分析器三重四极杆质量分析器质量范围上限有1000～4000u不同档次(也有低于l000u的)，分辨率大于1M，质量精度在0．1u。不同型号仪器结构上的区别，在于两个质量分析器连接方式不同，多是同轴直线串接的，有的是中间四极弯成90。或180。及单四极分析器一样，三重四极质量分析器，多配置EI和正、负CI离子源（2）、离子阱质谱-时间串联利用离子储存技术，可以选择任一质量离子进行碰撞解离，实现二级或多级质谱(MSn)分析的功能也有称作MS/MS功能，但它有别于三级四极串联质