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文档简介
6.1气体动理学的基本概念
粒子永不停息地作无规则运动—
热运动热学的研究方法▲
热力学(thermodynamics)宏观基本实验规律热现象规律逻辑推理▲
统计力学(statisticalmechanics)对微观结构提出模型、假设统计方法热现象规律因此本编分两章1)气体动理学理论2)热力学基础两种方法相辅相成,互为补充一热力学系统热力学系统(热学的研究对象):大量微观粒子(分子、原子等)组成的宏观物体。外界:热力学系统以外的物体。系统分类(按系统与外界交换特点):孤立系统:与外界既无能量又无物质交换封闭系统:与外界只有能量交换而无物质交换开放系统:与外界既有能量交换又有物质交换二宏观量(macroscopicquantity)和微观量(microscopicquantity)宏观量:表征大量分子无规则运动的集体效应和平均效果的可观测量。如T、p、等微观量:任一时刻,系统处于任一微观状态,表征个别分子或系统的物理量。如某时刻分子的v、Ek等三统计规律性在一定的宏观条件下,宏观量是相应微观量的统计平均值物理量v的统计平均值:
状态i出现的概率:归一化条件:(v连续分布)6.2理想气体状态方程一平衡状态与准静态过程系统分类(按系统所处状态):平衡态系统非平衡态系统平衡态(equilibriumstate)
:无外界影响,不论系统初态如何,经过足够长时间后,系统的宏观性质不随时间改变的稳定状态平衡条件:(1)系统与外界在宏观上无能量和物质的交换,(2)系统的宏观性质不随时间改变(平衡态是热动平衡)非平衡态:不具备两个平衡条件之一的系统。此过程中,各点密度、压强等均不相同,这就是非平衡态。但随时间的推移,各处的密度、压强等都会达到均匀,无外界影响,状态保持不变,就是平衡态。设一容器,用隔板将其隔开,当隔板快速右移时,分子向右边扩散准静态过程(quasi-staticprocess)
(平衡过程):如果过程进行的足够缓慢,使得过程所经历的各中间状态非常接近平衡状态。准静态过程是一个理想化过程,是实际过程的近似二状态参量(stateparameter)描写平衡态的宏观物理量,如:气体的
p、V、T1)体积V---气体所占的空间(几何描述)注意:体积并不是所有分子体积之和,因分子之间有间隔。2)压强---作用在器壁上单位面积上的力(力学描述)注意:气体产生的原因是大量分子对器壁的碰撞面非气体分子的重量。一组态参量一个平衡态描述对应3)温度---大量分子热运动的集体体现。三理想气体的状态方程状态方程(equationofstate):态参量之间的函数关系理想气体宏观定义:严格遵守三个实验定律的气体
.对于质量为M的气体,1)1mol理气的状态方程:标准状态:R-普适常量1mol:2)质量M,摩尔质量μ的理气的状态方程:3)理气方程的简要形式设系统的总质量为M,分子总数为N,分子质量为m,则一摩尔理气的分子数为
故摩尔质量式中:为分子数密度玻尔兹曼常数(BoltzmannConstant):6.3理想气体的压强和温度公式一理想气体的微观模型1气体分子热运动的基本特征大量,微弱,频繁,无序室温下,1atm
的氮气为例:1019个/cm3,102m/s,1010次/s2理想气体分子模型1)分子大小忽略.(质点,d<<l)2)每个分子视为弹性小球,分子与分子间,分子与器壁的碰撞都为完全弹性碰撞,e=1.3)除碰撞外,分子间相互作用力忽略(无势能).模型:大量的,自由的,无规运动的弹性小球的集合1)处在平衡态的气体,各处的分子数密度应相等;2)沿各方向运动的分子数应相等;3)分子速度在各方向分量的各种统计平均值都相等3气体分子热运动的统计假设(平衡态,大数目)二理想气体的压强公式
设边长分别为x、y
及z的长方体中有
N个全同的质量为m的气体分子,计算壁面所受压强
.大量分子碰撞的总效果:恒定的、持续的力的作用单个分子对器壁碰撞:偶然性、不连续性分子施于器壁的冲量单个分子单位时间施于器壁的冲量x方向动量变化两次碰撞间隔时间单位时间碰撞次数
单个分子遵循力学规律
单位时间N
个粒子对器壁总冲量
大量分子总效应
单个分子单位时间施于器壁的冲量器壁
所受平均冲力
气体压强统计规律分子平均平动动能器壁
所受平均冲力
统计关系式压强的物理意义宏观可测量量微观量的统计平均值
压强是大量分子对时间、对面积的统计平均结果,压强对个别分子无意义.思考
为何推导气体压强公式时不考虑分子间的碰撞?三温度公式T是大量分子热运动平均平动动能的量度由此给出温度的统计意义:称方均根速率(root-mean-squarespeed)(A)温度相同、压强相同。(B)温度、压强都不同。(C)温度相同,但氦气的压强大于氮气的压强.(D)温度相同,但氦气的压强小于氮气的压强.解
一瓶氦气和一瓶氮气密度相同,分子平均平动动能相同,而且它们都处于平衡状态,则它们思考例1,p=1atm,T=300k氧气,求(1)1m3中有多少个分子;(2)氧气的质量密度;(3)每个氧气分子的质量;(4)1m3中分子的总平均平动动能;(1)分子数密度(2)质量密度根据(3)分子质量1m3中例2一容器为10-5m3的电子管,当T=300k,p=5x10-6mmHg,求管内有多少气体分子,及这些气体总的平动动能?解:6.4能量均分定理理想气体的内能
不能将分子都看成质点,对结构复杂分子,除了平动,还要考虑转动、振动。分子:弹性小球集合单原子气体比热:理论与实验较符合;多原子分子气体:理论与实验相差甚远1857年克劳修斯提出:修改模型。一.气体分子自由度(degreeoffreedom)自由度:决定物体空间位置的独立坐标数,用
i表示举例:质点在三维空间运动,i=3
如:He,Ne…可看作质点,只有平动。
t—平动自由度(degreeoffreedomoftranslation)i=t=31.单原子分子(monatomicmolecule)刚体(既有平动又有转动)XYZABC3个平动自由度、3个转动自由度i=6注意:当物体运动受限时,自由度减少质心C平动:(x,y,z)2.双原子分子
(biatomicmolecule)如:O2,H2,CO…r=2v
=1∴总自由度:
i=t+r+
v=6C(x,y,z)0zxyl轴轴取向:r—转动(rotation)自由度,距离l
变化:v—
振动(vibration)自由度,(,)t=3—平动自由度,3.多原子分子(multi-atomicmolecule)如:H2O,NH3,…N:分子中的原子数i=t+r+
v=3Nr=3(,,)t=3(质心坐标
x,y,z)0zxy轴C(x,y,z)v
=3N-6
二.能量均分定理(equipartitiontheorem)一个平动自由度对应的平均动能为即:——能量均分定理由于分子碰撞频繁,平均地说,能量分配没有任何自由度占优势。在温度为T的平衡态下,分子热运动的每一个自由度所对应的平均动能都等于由及有:能量均分定理的更普遍的说法是:的平均能量。能量中每具有一个平方项,就对应一个和固体,甚至适用于任何具有统计规律的系统。对有振动(非刚性)的分子:i=t+r+
v
振动势能也是平方项,
能量均分定理不仅适用于气体,也适用于液体根据量子理论,能量是分立的,的能级间距不同。振动能级间隔大转动能级间隔小平动能级连续一般情况下(T<103
K),对能量交换不起作用分子可视为刚性。且
t,r,v—
振动自由度
v
“冻结”,振动能级极少跃迁,分子平均能量对刚性分子(rigidmolecule):当温度极低时,转动自由度
r也被“冻结”,任何分子都可视为只有平动自由度。三.理想气体内能(internalenergyofidealgases)内能:分子自身:分子之间:(i>
j)由
T决定由
V决定对理想气体:(不包括系统整体质心运动的能量)相互作用势能
pij系统内部各种形式能量的总和。刚性分子理想气体内能::气体系统的摩尔(mol)数例1:对于氢气和氦气,(1)压强、体积和温度都相等时,求它们的质量比和内能比;(2)压强和温度相同,求单位体积的内能比和单位质量的内能之比;6.5
麦克斯韦速率分布定律(Maxwellslawofdistributionofspeeds)
平衡态下,理想气体分子速度分布是有规律的,这个规律叫麦克斯韦速度分布律。若不考虑分子速度的方向,则叫麦克斯韦速率分布律速率分布:各种不同速率范围内的分子数占总分子数的百分比为多大。一、麦克斯韦速率分布定律下面列出了氧气分子在0OC时分子速率的分布情况100以下1.4100-200200-300300-400400-500500-600600-700700-8008.116.521.420.615.19.24.8800-9002.0面积大小代表速率v附近dv区间内的分子数占总分子数的比率由图可见:1)每个小长方形面积代表某速率区间的分子数占总分子数的百分比N/N2)当速率区间,小矩形面积的端点连成一函数曲线--分子速率分布函数f(v)f(v)意义:①对全体分子来说,在温度T的平衡状态下,在速率v附近单位速率间隔内的分子数占总分子数的百分比;②对一个分子来说,即单位速率间隔内分子的分布几率---几率密度。
1859年麦克斯韦(Maxwell)导出了理气在无外场的平衡态(T)下,分子速率分布函数为:
f(v)0vv+dvT,m一定vm—
气体分子的质量几何意义:曲线下面的总面积等于1归一化条件
分子速率在0-∞内各种可能值,具中等速率的分子所占比率较大,两边的分子数所占百分比较小。为什么?碰撞使个别分子速率变化是随机的,大量分子通过频繁碰撞达到
v很小或v
很大的概率都很小。二三种统计特征速率1.最概然(可几)速率(mostprobablespeed)相应于速率分布函数
f(v)的极大值的速率v
p称为最概然速率。
f(v)0vpT,m一定v处在最概然速率
v
p
附近就单位速率区间来比较,的分子数占总分子数的百分比最大。如图示,由有:当分子质量
m一定时,速率大的分子数比例越大,
f(v)0vp1m一定vvp2T1T2>T1思考
T一定,m2>m1,速率分布曲线如何?气体分子的热运动越激烈。左图表明:温度越高,对麦氏速率分布经计算得:2.平均速率(averagespeed)平均速率:所有分子的速率的算术平均值例设某气体的速率分布函数求:(3)速率在之间分子的平均速率解:(1)常量
a和
v0的关系(2)平均速率(1)归一化条件vv00为(2)设总分子数
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