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文档简介
第二章增强材料
Reinforcementmaterial1颗粒、薄片和纤维增强材料,是聚合物基复合材料的骨架。它是决定复合材料强度和刚度的主要因素。2.1.2增强纤维的品种与性能23纤维材料的性能优势4商品化的纤维品种:1.无机纤维
1)玻璃纤维fiberglass
Owenscorning
美国;泰山、巨石、重庆复合材料有限公司;
2)碳纤维:聚丙烯腈基、沥青基;日本:东丽三菱
3)硼纤维boron
4)碳化硅纤维SiC
5)氧化铝纤维Alumina2.有机纤维
1)刚性分子链对位芳酰胺:
kevlar,twaron;聚苯并咪唑;聚芳酯;
2)柔性分子链聚乙烯;聚乙烯醇52.2玻璃纤维glassfiber玻璃纤维:将熔融的玻璃液以极快的速度拉成细丝而成。质地柔软,具有弹性,可并股、加捻、纺织成各种玻璃布,玻璃带等织物。玻璃纤维无捻粗纱GlassFiberRoving短切纤维AR-GlassFiberChoppedStrand62.2玻璃纤维
2.2.1玻璃纤维的组成和分类
2.2.2玻璃纤维及玻纤制品的制备
2.2.3玻璃纤维的结构
2.2.4玻璃纤维的性质
2.2.5玻璃纤维制品的品种和规格
72.2.1玻璃纤维的组成及分类1)玻璃纤维的组成
SiO2及各种金属氧化物组成的硅酸盐类混合物,属于无定形离子结构物质。(1)SiO2:作用:形成基本骨架,高熔点(2)金属氧化物
Al2O3、
CaO、MgO、Na2O、BeO、B2O3等,作用:①
改善制备玻璃纤维的工艺条件:Na2O、K2O;②使玻纤具有一定特性。
BeO:提高模量;
B2O3:提高耐酸性,改善电性能,降低熔点、黏度。但模量和强度下降。8(1)按化学组成(碱金属氧化物含量)
有碱玻璃纤维>12%;中碱玻璃纤维6%~12%;低碱玻璃纤维2%~6%;微碱玻璃纤维<2%(无碱玻璃纤维)(2)按纤维使用特性分
普通玻璃纤维(A-GF:average)
电工用玻璃纤维(E玻璃纤维:electrical)
高强型玻璃纤维(S玻璃纤维strength
)高模量型玻璃纤维(M-GF:modulus)
耐化学药品玻璃纤维(C玻璃纤维:chemical)耐碱玻璃纤维(AR玻璃纤维:alkali-resistant)低介玻璃纤维(D玻璃纤维:dielectric)高硅氧玻璃纤维石英玻璃纤维2)玻璃纤维的分类9表2-2常用玻璃纤维的化学成分中碱玻璃纤维铝硼硅酸盐。具有良好的电气绝缘性及机械性能硅酸铝-镁玻璃纤维,4.9GPa碱金属氧化物含量接近0也叫中碱玻璃纤维10(3)按产品特点分按纤维长短分:
定长纤维(6~50mm)
连续纤维按纤维直径的大小:
粗纤维(单丝直径30um)
初级纤维(单丝直径20um)
中级纤维(单丝直径10~20um)
高级纤维(单丝直径3~9um);按纤维外观分:
连续纤维短切纤维空心玻璃纤维磨细纤维玻璃粉中空玻璃纤维玻璃粉纤维越细、缺陷越少、强度越高112.2.2玻璃纤维及玻纤制品的制备1)玻璃纤维的制备
砂石灰石硼酸熔炼炉造球机玻璃球铂金坩埚漏丝板玻璃纤维1260℃15~18mm3~20um1000~3000m/min1300℃坩埚拉丝法:制球和拉丝
(102、204、408孔,d=1.5~2mm,玻璃液为1190℃)122011第一次课单丝filament:从坩埚中拉出的每根纤维叫单丝;原纱strand:一个坩埚拉出的所有单丝经过浸润剂槽后,集束成一根原纱;池窑法将玻璃配合料投入熔窑熔化后直接拉制成各种支数的连续玻璃纤维。省去制球工艺生产能力高可自动化控制,产品质量稳定;适用于生产粗玻璃纤维;132)玻纤制品的制造玻纤经原纱退绕后可以制成各种制品,如无捻粗纱、短切纤维毡等。设备:纺纱机和织布机14无捻粗纱ContinuousRovings
短切纤维毡Choppedstrandmat表面毡Surfaceveils第一次课2010153)玻璃纤维浸润剂玻璃纤维突出的弱点:
较脆而且不耐磨,纤维之间的摩擦系数大。在拉丝和纺织过程中,纤维就难免出现断裂现象;刚拉出的纤维容易受到空气中水蒸汽的侵蚀,使其强度下降。浸润剂的作用:使单丝集束,便于后续的并股、纺织等工序;防止原纱缠绕成卷时,纤维相互黏结;保护纤维,防止纺织时纤维的表面磨损而降低强度使多根单丝集中成股,增加原纱的耐磨性和提高拉伸强度;保护纤维免受大气和水分的侵蚀作用。
浸润剂:是一种乳液,包括:
粘结组分:2~15%
润滑组分:0~5%
表面活性剂
16浸润剂类型:(1)纺织型浸润剂
石蜡型浸润剂
淀粉-油浸润剂(2)增强型浸润剂主要成分:
(3)化学处理剂偶联剂成膜剂:聚酯、环氧、聚氨酯、聚醋酸乙烯酯,聚丙烯酸酯等;还包括:偶联剂、润滑剂、润湿剂、抗静电剂等组分:石蜡、凡士林、矿物油、硬脂酸、表面活性剂等;:淀粉、动植物油、阳离子胺类化合物、水溶性树脂等;172.2.3玻璃纤维的结构一次结构:以SiO2为基本骨架的无机离子型高聚物;
18二次结构:为各向同性的无定形结构。拉制出的玻璃纤维处于不稳定状态,再次受热会发生收缩,其结构也应与玻璃的结构相同,为无定形的离子结构。结晶1190℃1135~1140℃600℃冷却速率↑→玻璃化温度↑→自由体积↑→密度↓E块状玻璃:ρ=2.58g/cm3玻璃纤维:ρ=2.52g/cm3192.2.4玻璃纤维的性质1)力学性质(1)玻璃纤维的拉伸应力-应变关系应力-应变关系为一条直线,无明显的屈服、塑性阶段;呈脆性材料特征(2)玻璃纤维的拉伸强度较高,但模量较低。拉伸强度:10um以下1000MPa;5um以下2400MPa;
20玻璃纤维强度具有以下特点:①单丝直径越小,拉伸强度越高;②试样测试段长度越大,拉伸强度越低;
21③化学组成对强度的影响:④强度的分散性较大⑤受湿度影响:吸水后,湿态强度下降22拉伸模量:70GPa断裂伸长率2.6~3%;密度为2.50~2.56g/cm3,比有机纤维大,但比一般金属纤维密度低。232)热性能类似于无定形有机高聚物,存在Tg、Tf两个转变;
Tg
较高,约600℃;拉伸强度受温度的影响较大;
200~250℃:无明显影响300℃24h:↓20%400℃24h:↓50%导热系数低,良好的绝热性能;热膨胀系数较低。243)耐介质性能Na2O/K2O离析,溶解酸玻纤硅酸盐硅酸胶体(促进)保护膜(减缓溶解过程)水玻纤Na2O/K2O溶解碱性SiO2骨架破坏浓碱玻纤溶解玻纤所有成分,玻纤变细25碱含量越大,玻璃纤维受水侵蚀的速率越快。在水中浸泡后,强度降低。一般来说,除氢氟酸外,对酸、稀碱、盐及有机溶剂都具有较好的耐腐蚀能力。264)电性能(1)电绝缘性好玻璃纤维的体积电阻率为1011~1018Ω.cm。玻璃钢大部分做绝缘材料。含碱量越高,电阻率越低;
湿度越大,电阻率越低;
温度越高,电阻率越低。(2)良好的高频介电性能
玻璃纤维的介电常数较小,介质损耗很低,具有良好的高频介电性能,可做雷达罩,微波天线的天线罩。
272.2.5玻璃纤维制品的品种与规格1玻璃纤维纱
1)常用的术语、参数(1)原纱Strand玻璃纤维制造过程中的单丝经集束后的单股纱;(2)表示(原)纱粗细的指标
支数:1g纱的长度(m)。支数越大,原纱越细;
特(tex):1000m长纱的质量(g)旦或袋(Denier):9000m长纱的质量(g),特和旦数越大,纱越粗。
28(3)捻度纱的加捻程度,单位长度内纤维与纤维之间所加的转数,以捻/m为单位(4)股数N由几根原纱合股组成。玻璃纱的公称支数为原纱支数/股数Z捻(左捻),顺时针方向加捻;S捻(右捻),逆时针方向加捻。加捻的作用:提高纤维的抱合力改善单纤维的受力状况,利于纺织工序的进行。缺点:捻度过大不易被树脂浸透。
292)纱的品种和规格(1)品种
有捻纱和无捻纱随合股数的不同分:粗纱、细纱
无捻粗纱:纤维平行排列,较松散,对树脂的浸润性好,但易断头、起毛、不易编制。
有捻细纱:刚好相反。(2)规格单丝直径:4um、6um、8um原纱支数(m):40、80、160
股数:有捻纱:2~8股;无捻纱:5~60股;纱的公称支数(原丝支数/股数)、断裂强度及捻度等。(3)牌号表示法无碱纱4-600/2:4-单丝直径4um;
600-原纱支数;2-股数N为2无碱玻璃纱。303)折算断裂强度纱的截面积:折算断裂强度:Pb-纱的拉断力β0-原纱的支数,β0=Nβ
β-玻璃纱的公称支数,1g纱的长度,(m)ρf-密度(g/cm3)注意纱和原纱的区别,纱由N股数的原纱组成。314)纱强度低于单丝强度的原因①两者的测量标距不一样,单丝:10mm;纱:200mm;②各单丝准直不一,不可能同时受力,同时断裂,最终断裂是强度最大的单丝;③加捻使得纤维承受附加的扭转力。322玻璃布1)布的品种与规格(1)玻璃布的品种按编织方法不同,分为:
平纹布、
斜纹布、缎纹布
单向布
无纬布
无捻布(无捻方格布)3334单向布经纬向拉断力相差悬殊的玻璃布,经纱是密纱或强纱,纬纱是稀纱或弱纱。与无纬布不同。无捻布
无捻纱编制的玻璃布,比较常用的是平纹编织无捻粗纱布。无捻方格布单向布3536(2)主要规格表2-7编织方法:布的厚度:反映纤维弯曲程度;布的幅度:排纱密度:为1cm布宽上排了多少根经纬纱,面密度Gf:布单位面积的纤维质量,g/m2
布在经、纬向的拉断力有很大差别的,这种布即单向布。常有4:1,7:1,11:1,14:1的单向布供应。(3)牌号表示法平纹-100:厚度0.1mm的平纹布;
EW100A-90:E:无碱;W:布;100:0.1mm厚;A:类别;90:幅宽90cm。372)布的折算断裂强度3)布强度低于纱强度的原因玻纤经过纺织以及在布中呈现弯曲和扭曲状态。2.5cm—测试时布条的宽度b—排纱密度,根纱/cm;384)布的使用特点(1)编织情况编织方法对布的使用特点的影响:
(2)布厚度布越薄,纤维弯曲越小,纤维拉伸强度越高;易浸透胶,但糊制层数多。(3)排纱密度排纱密度越大,越不易浸透胶。393.其他玻纤制品1)立体编织物2)玻璃纤维毡片①短切原丝毡②连续纤维毡③缝合毡④表面毡(单丝毡)3)缝编织物4)无纬布
短切原丝毡缝合毡402.3碳纤维2.3.1碳纤维的分类2.3.2碳纤维的制造2.3.3碳纤维的结构2.3.4碳纤维的性能2.3.5碳纤维品种与规格2.3.6碳纤维的发展412.3碳纤维1880爱迪生曾经用竹炭纤维作灯丝;1959美国联合碳化物公司(UnionCarbideCorp.)人造丝Thornel1962日本进藤昭男聚丙烯腈1963日本大谷杉郎沥青20世纪70年代,中国生产碳纤维(品种少,性能一般,产量低)
——是由有机纤维如黏胶纤维、聚丙烯腈纤维或沥青纤维在保护气氛下热处理碳化成为含碳量90~99%的纤维。422.3.1碳纤维的分类1.按先驱体纤维原料类型分类
聚丙烯腈基碳纤维沥青基碳纤维黏胶基碳纤维气相生长碳纤维有机纤维炭化法气相法442.按碳纤维的制造方法不同分类碳纤维(800~1600℃)石墨纤维(2000~3000℃)氧化纤维(预氧化丝200~300℃)活性炭纤维气相生长碳纤维(600~1200℃)453.按纤维力学性能分类
通用级碳纤维(GP)
高性能碳纤维(HP):
中强型MT高强型HT(强度2000MPa、模量250GPa)超高强型UHT(强度大于4000MPa)中模型IM高模型HM高模型(模量300GPa以上)超高模型UHM(模量大于450GPa)通用型碳纤维强度为1000MPa、模量为100GPa46474.按碳纤维应用领域分类:商品级碳纤维:大丝束,单丝数在48K以上宇航级碳纤维:小丝束,<12K5.按碳纤维功能分类:受力结构用碳纤维;耐焰碳纤维;活性碳纤维;导电用碳纤维;润滑用碳纤维;耐磨用碳纤维;耐腐蚀用碳纤维K:每束碳纤维的根数,1k:100048活性炭纤维(ActivatedCarbonFiber,简称ACF),亦称纤维状活性炭。活性炭纤维是经过活化的含炭纤维,将某种含碳纤维(如PAN基纤维、黏胶基纤维、沥青基纤维等)经过高温活化(不同的活化方法活化温度不一样),使其表面产生纳米级的孔径,增加比表面积,从而改变其物化特性。2.3.2结构与力学性能的关系1)拉伸强度与实际值理论值模量(GPa)1020
强度(GPa)180实际值模量(GPa)沥青系400
PAN系300强度(GPa)石墨晶须20碳纤维3~61.拉伸强度512).拉伸强度与缺陷脆性材料易在裂纹尖端产生应力集中以裂纹迅速传播和扩展来形成新的表面,使集中的应力得以消除,导致在较低应力下就发生断裂。
裂纹是制约强度的主要因素之一。碳纤维存在多种缺陷,这些缺陷大致可分为表面和内部缺陷两大类型。52表面裂纹表面沉积物表面毛纤表面机械损伤53内裂纹内孔洞543).强度与微晶的大小拉伸强度与微晶尺寸的平方根成反比。细晶化是提高材料强度的主要措施之一。原因:
减缓了在晶界处产生的残余应力,这也就减缓了产生裂纹的力;裂纹在穿越晶界继续扩张时要改变方向,消耗较多能量;晶界面积较大,塑性变形能大,裂纹在失稳扩张过程中也需要消耗较大能量;552.杨氏模量模量是材料的固有本性。石墨材料的理论模量值为1020GPa.碳纤维的杨氏模量与石墨微晶的择优取向密切相关。即石墨微晶在空间的轴向分布情况。3.高强高模高模量:微晶取向最佳化;高强度:各类缺陷最小化;4.断裂伸长率在杨氏模量一定的条件下,碳纤维的断裂伸长将随着拉伸强度的提高而得到改善。562.3.2碳纤维的制法以含C量高的有机纤维作为先驱纤维(precursor),在N2、Ar气氛保护和施加张力牵伸下,通过加热(碳化)去除大部分非碳元素,得到碳的石墨晶体结构为主体的纤维材料。
对于先驱体的要求:碳化过程不熔融,能保持纤维形态;碳化收率较高;碳纤维强度、模量等性能符合要求;能获得稳定连续长丝。57满足要求的原丝1)黏胶纤维(再生纤维素)(C6H10O5)n
最早实现工业化,但技术难度大,设备复杂,成本高,碳化收率低20~40%;2)沥青纤维(C、H)沥青碳化收率高70~90%,提高纤维模量方面有优势3)PAN纤维(C3H3N)n
碳化收率较高,40~60%。高强度纤维主要来自于PAN系。而沥青基纤维主要用来生产高模量纤维!58沥青质的主要成分稠环芳烃通过分子间作用形成单元薄片,单元薄片相互堆积而形成具有部分有序的类晶结构。沥青基纤维主要用来生产高模量纤维.591)聚丙烯腈基碳纤维(PAN-CF)的制造丙烯腈共聚单体引发剂聚合PAN纺丝湿纺干湿纺PANF预氧化工艺炭化石墨化表面处理CF系列产品空气介质200~300℃几十~几百min惰性气氛600~1600℃几分~几十min惰性气氛2000~3000℃几秒~数十秒60(1)PAN纤维的制备一步法:二甲基甲酰胺,二甲亚砜,硫氰化钠的水溶液两步法:水;二甲亚砜。溶液纺丝高性能原丝应具有的性能:高纯度、高强度、高取向度高纯度:聚合前的原料进行过滤;聚合后的树脂充分洗涤;无尘纺丝;高强度、高取向度提高聚合物分子量;采用合理的纺丝方法,如干喷湿纺。61①预氧化的作用
热塑性PAN线型大分子结构耐热梯型结构(2)PAN原丝的预氧化处理62指碳纤维原丝在碳化前须经的预氧化过程。以聚丙烯腈原丝的预氧化为例,要在200~400℃的空气中,在适当张力下经历分子链的环化、交联、脱氢、氧化等一系列的复杂反应,使它转化成热稳定并具有半导体电阻值的吡啶环梯形结构,其耐热性、抗燃性和导电性等均有所提高。②预氧化工艺条件预氧化工艺分4段控温进行:200℃——230℃——250℃——280℃
10%定长或3%皮芯结构施加张力的目的:使纤维中形成的梯形结构取向抑制收缩外皮结构硬实芯子结构柔软达到86%64(2)碳化处理低温炭化:300~1000℃;高温炭化:1100~1600℃乱层石墨结构:形成互相平行的二维六边形石墨网状层;层与层之间有比较规则的间距;层间叠层仍是杂乱无序。65(3)石墨化处理2000~3000℃的高温处理,使乱层石墨结构向三维石墨结构转化。目的:提高模量石墨化过程:石墨晶体尺寸↑,结晶度↑,取向角↓,层间距d002↓,从而较大提高纤维的模量。石墨化:硬碳:难石墨化软碳:易石墨化中间相沥青>聚丙烯腈>黏胶丝66(4)上浆与表面处理碳纤维的表面活性低,必须进行表面处理(氧化和上浆)以提高纤维表面的活性,从而提高复合材料的性能。
上浆的作用:保护碳纤维,防止损伤与起毛,作为碳纤维和树脂的偶联剂。672)沥青基碳纤维的制造沥青基碳纤维的原料:天然沥青煤焦油沥青石油沥青热解沥青合成沥青指标:①元素组成,以H/C表示;②软化点;③分子量范围大小沥青:多种芳环缩聚物的混合物;软化点100~200℃,相对分子质量分布很宽,平均相对分子质量在200以上,含碳量大于70%。68通过溶剂使沥青分离成不同组分:沥青苯或甲苯抽提不溶物喹啉不溶物α树脂(高分子树脂)喹啉溶解β树脂(中分子树脂)可溶物γ树脂(低分子树脂)γ树脂:<500β树脂:300~2000α树脂:>200069(1)各向同性碳纤维的制作沥青碳纤维的类型:通用级碳纤维,各向同性沥青碳纤维;中间相沥青碳纤维①沥青的调制
化学组成分子量大小和分布流动性将原料沥青的杂质微粒(>4μm)去除后经加热处理,制成软化点180℃以上的沥青70(2)中间相沥青碳纤维的制备中间相沥青的调制沥青喹啉80~120℃除去喹啉不溶物中间相沥青300~350℃脱氢缩合纺丝不熔化处理碳化石墨化71酸性气体250-400℃空气中进行处理275~350℃722.3.3碳纤维的结构1)理想的石墨晶体结构
石墨晶体结构与乱层结构图a—石墨晶体的重叠状态;b—乱层结构的重叠状态732)CF的结构石墨层片石墨微晶(乱层结构)石墨原纤(条带结构)碳纤维一级结构单元La<20nm二级结构单元数张或数十张三级结构是宽度约为20nm,长度为几百纳米的细长条带结构。微晶之间被无定形结构隔开。乱层结构;层片之间的距离较理想晶体大条带不是笔直沿纤维方向;条带之间有针形孔隙,孔隙与纤维轴有一定夹角。74二维有序的乱层结构;层片之间的距离较理想晶体大;石墨微晶尺寸、层片间距d002及石墨化程度γ等与制造过程的热处理温度HTT和时间有关。石墨化程度计算公式:HTT↑→La↑,Lc↑,d002↓,γ↑。石墨微晶与理想石墨晶体的结构差别:753)CF结构与性能的关系(1)热处理温度(HTT)对CF强度和模量的影响
模量升高是因为:HTT↑→La↑Lc↑→E↑;HTT↑→d002↓→E↑;HTT↑(张力)→θ↓→E↑。HTT升高,模量提高,强度σ会出现峰值。76σ有个极值:一方面,HTT升高,原纤之间或微晶之间的交联键数目增加,并且θ↓
、d002↓、导致碳键密度↑→σ↑。
另一方面,HTT升高,使σ↓有如下的原因:
①T↑→微晶尺寸↑→空隙数目↓但空隙尺寸↑→应力集中↑;②微晶尺寸小时,晶界面积大,裂纹扩展消耗能量大;③高温牵伸,有可能拉断原纤之间的交联键,削弱晶界之间的结合力;④皮芯结构的皮和芯的热膨胀系数不同,温度升高,残余应力增大;⑤高温下碳纤维表面碳的蒸发,引起表面缺陷。77(2)润湿与粘接表面处理(3)PAN原丝本身质量、缺陷影响碳纤维的性能原丝分子量适中、多分散性小、取向度大;原丝中空隙、杂质少;原丝的直径均一782.3.4碳纤维的性能1)力学性能强度高、模量大。脆性大,冲击性能差
792)物理性能(1)热性能:耐高低温性能好;导热性好,导热系数高;6.5W/(m.K)线膨胀系数沿纤维轴向具有负的温度效应,即温度升高,碳纤维收缩;(2)与树脂粘接性差
3)化学性能(1)氧化性
200~290℃空气中发生氧化反应,其耐热性在空气中比玻纤差(2)耐腐蚀性能被强氧化剂氧化,如浓硝酸、次氯酸及重铬酸钾等。一般酸碱对它影响小,比玻璃纤维具有更好的耐腐蚀性。耐水性比玻纤好。4)其他性能:
导电性好,比电阻:755uΩ.cm80碳纤维与玻璃纤维性能比较性能玻璃纤维碳纤维密度(g/cm3)2.5~2.61.75(高强)1.9~2.0(高模)模量(GPa)70220~250390~460强度(GPa)4.0(高强2#)2.5(3.53)1.4~2.1断裂伸长率(%)2.61.00.5电阻率(Ω.cm)1011~1018755*10-6导热系数(W/m.K)0.0346.5812.3.5碳纤维的品质和规格使用最多,最普遍的是日本东丽公司T300一类的碳纤维,如ToraycaT300B3000-40B,丝束单丝数量3000根。2.3.6碳纤维的发展1)产品性能不断提高2)中模高强型碳纤维的开发3)高强高模MJ系列碳纤维4)高模量沥青基碳纤维高强度,提高50~100%;断裂应变提高,25%;模量提高,30%832.4芳纶芳香族聚酰胺(PA)纤维:高强、高模、且韧性好。
1935年美国杜邦公司Carothers发明脂肪族聚酰胺;
20世纪60年代,美国杜邦公司聚间苯二甲酰间苯二胺纤维,正式商品名为Nomex;
1966年,杜邦公司聚对苯二甲酰对苯二胺纤维;1971年,产业化,商品名为Kevlar。
1974年,美国正式把芳香族聚酰胺命名为:Aramid。
——一种人工合成的长链聚酰胺纤维,其中至少85%的酰胺键直接与两个苯环基团连接。842.4.1高模量有机纤维高性能纤维在结构上有三个共同特点:非常高的分子取向(结晶度)有序的侧向排列非常低的轴向缺陷含量已商业化的高性能有机纤维有:
1)刚性分子链有机纤维(1)芳香族聚酰胺纤维(芳纶)(2)聚芳酯纤维
85(3)聚苯并噁唑(PBO)纤维(1)聚乙烯(UHMWPE)纤维(2)聚乙烯醇纤维2)柔性分子链有机纤维聚亚苯基苯并二噁唑聚亚苯基苯并二噻唑862.4.2芳纶的种类
有间位和对位两种,对位的被用作先进复合材料。如凯夫拉纤维。1)间位芳香族聚酰胺优点:高温性能好;绝热性能好;尺寸稳定性好,具有难燃自熄性,氧化稳定性好等,缺点:强度、模量低
不作增强材料;用作夹层结构使用最多的夹芯材料;美国杜邦的Nomex,芳纶1313872)对位芳香族聚酰胺(1)聚对苯甲酰胺(2)聚对苯二甲酰对苯二胺PPTA芳纶14美国杜邦公司:kevlar纤维;荷兰阿克苏的Twaron;芳纶1414882.4.3Kevlar纤维的制备分缩聚和纺丝两步:制备出高分子量的对苯二甲酰氯对苯二胺聚合物;通过干喷湿纺的液晶纺丝工艺制备纤维。550℃热处理891.界面缩聚
界面的产生、更新二胺的扩散速率一、聚合物的制备与普通界面缩聚原理一致。对苯二胺溶于水中对苯二甲酰氯溶于与水不相混溶的有机溶剂中902.低温溶液缩聚单体在非质子性极性溶剂如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮NMP等酰胺型溶剂中的进行的缩聚反应。反应条件比较温和,可在室温下进行,因此可以避免副反应发生,得到高分子量的聚合物。关键因素:纯度(%)特性粘数99.915.5099.704.3099.423.92单体的纯度91二、PPTA的纺丝成型纺丝技术:典型由刚性链聚合物形成液晶性纺丝溶液,即干喷湿纺1)纺丝原液的制备
PPTA的纺丝:浓硫酸为溶剂,形成具有溶致型液晶体系的大分子溶液质子化作用,促进溶解过程92液晶:是介于液体和晶体间的中间相,宏观上具有液体的流动性和连续性,微观上具有晶体的有序性,在光、电、力性质上各向异性。向列型液晶(分子轴向排列)、近晶型液晶(分子层状排列)和胆甾型液晶(分子层状排列,螺旋结构)。93PPTA黏度与浓度的关系临界浓度黏度与温度的关系高浓度、低粘度943)干湿法纺丝-干喷湿纺采用干喷湿纺的原因:90℃时,18~20%的纺丝液处于可纺性良好的低粘度区;低温凝固浴的温度为0~5℃;中间空气层间隙可使高温喷丝头和低温凝固浴保持温差在空气层中进行适宜的喷头拉伸,增加取向度纺丝速度也比湿式纺丝快得多干喷湿纺的优点:95凝固液流设计:利用凝固液流的流动将喷丝孔流出的聚合物溶液边凝固边取向保护尚无强度的初生丝不被拉断若加大凝固液的流速,可直接制得短纤维喷丝头拉伸比卷绕速率/喷丝速率964)热处理
Kevlar-29150~550℃Kevlar-49张力热处理的目的:使分子链进一步取向,提高结晶率(96%),纤维的σ↑E↑但εfu↓。972.4.4Kevlar纤维的结构1)化学结构PPTA分子间缠结少,刚性很强。①含有大量苯环,内旋转困难,处于拉伸状态的刚性伸直链晶体;②苯环与酰胺键交替排列,全处于对位,规律性好,对称性好,结晶性好;③分子间有氢键,形成梯形化合物。98结构对性能的影响①模量高。Kevlar-49:125GPa,刚性大②强度高。Kevlar-49:3.62GPa③各向异性。④韧性比CF好。主链仍有柔性链节。⑤耐热性好。尺寸稳定性好。刚性结构,玻璃化转变温度高于300℃。⑥耐腐蚀性耐大多数有机溶剂,但耐强酸强碱能力较差。992)微观结构微纤的宽度为0.4um,长度不等,最长可达几十微米。微纤又是由更小的结构单元-椭圆形片状结构依次相互交叠组成。椭圆形片状结构相互交叠的部分,分子链是相互贯穿的。1002.4.5Kevlar-49纤维的性能1)力学性能
名称密度/gcm-3
强度/GPa模量/GPa伸长率/%E-玻璃纤维2.543.4372.53.0碳纤维T3001.763.532301.5Kevlar-491.453.621252.5(5)(6)各向异性(7)抗压性能、抗扭性能差。(8)强度分散性大。(9)纺织性能好。(10)抗蠕变性好,抗疲劳性好1012)热性能良好的热稳定性和耐低温性能;耐火,不燃烧;高温下不熔融;热胀系数各向异性
3)化学性能耐有机溶剂,除强酸、强碱;由于苯环存在,耐紫外光性能差,避光保存。吸水性:6%的水,使强度下降;
4)其它性能
与树脂的界面黏结性差,甚至比CF还差。介电性能好。1022.5超高分子量聚乙烯纤维(UHMWPE)
2.5.1UHMWPE纤维概述
由分子量为100万~500万的聚乙烯所纺出的纤维,密度为0.97g/cm3、超轻、高比强度、高比模量、成本低的高性能有机纤维。高模高强纤维
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