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文档简介

络合滴定法终点误差和准确滴定的条件一、终点误差二、直接准确滴定金属离子的条件三、络合滴定中酸度的选择与控制一、终点误差终点时Y:终点时M:①计量点时②③④将①②③④式分别代入误差公式，得到⑤一般情况下终点时K´MY与计量点时K´MY很接近，且[MY]sp≈[MY]ep（否则滴定无意义）⑥将⑥代入⑤中得：林邦公式若金属离子未发生副反应，则用pM代替pM计算。讨论Et与ΔpM´，cM,sp

、K´MY关系①ΔpM´↙Et↙

②cM↗Et↙③K´MY↗Et

↙例用0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Zn2+。若滴定在pH=9.0,的氨性缓冲溶液中进行,[NH3]=0.20mol/L，如选用EBT为指示剂计算滴定误差.例如在pH=5.5六次甲基四胺-HCl缓冲溶液中以0.02000mol/LEDTA滴定0.020mol/LZn2+.选择合适的指示剂,计算滴定误差二、直接准确滴定金属离子的条件即用指示剂确定终点,目测的不确定性为：pM′=±（0.2~0.5）以pM′=±0.2为例准确滴定金属离子的条件cM=cY=0.0200mol/L,ΔpM´Et±0.2≤±0.3%≥5±0.2≤±0.5%≥

4.6±0.2≤±

1.0%≥

4三、络合滴定中酸度的选择与控制1.缓冲溶液和辅助络合剂的作用⑴缓冲溶液

MY+2H+M+H2YEDTA=H2YNa2[H+]↑αY(H)

↑,K’MY↓,主反应程度↓αY(H)↑,指示剂变色不敏锐络合滴定中常用的缓冲溶液(XO)pH5~6HAc-NaAc，(EBT)pH8~10氨性缓冲溶液

pH<1,或pH>1,强酸或强碱自身缓冲体系注意：选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围和缓冲容量，还要注意可能引入的副反应。若缓冲溶液的组成同时是络合剂，又可能会引起金属离子的络合效应。如测定Pb2+时，需控制溶液的酸度为pH5-6，此时只能选择（CH2）6N4

–HCl缓冲溶液，不能选择HAc-NaAc缓冲溶液。⑵辅助络合剂当溶液酸度过低，金属离子水解严重甚至形成沉淀，K′减小；滴定反应速度变慢，滴定终点难以确定。需加入适量的辅助络合剂控制(1).最高酸度2.单一金属离子滴定的适宜酸度只存在Y的酸效应林邦酸效应曲线:1.确定滴定被测离子的最高酸度

2.判断共存离子的干扰情况3.共存离子选择性滴定的可能性(2).最低酸度

通常把金属离子开始生成氢氧化物沉淀时的酸度称为最低酸度。最低酸度（只提供了准确滴定的可能性）某金属离子进行络合滴定的最高酸度～最低酸度之间的酸度范围称为适宜酸度范围。最佳酸度pMsp,pMt完全相符或接近，就有可能使滴定误差达到最小，这是进行络合滴定的最佳酸度。例:计算用等浓度

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