第三章商品农药分析方法

——农药分析第三章商品农药的一般分析方法

商品农药由于主要只分析有效成分，被分析的对象化学结构清楚，而且在出厂前已经有了标准的分析方法，并且多为定量分析。相对而言简单易行。商品农药的一般分析方法第三章商品农药的一般分析方法

一般分析方法如下：电位滴定法，极谱分析法分光光度法（红外、紫外和可见光分析）气相色谱法液相色谱法等电位滴定法电位滴定法原理：通过对被测溶液电极电位滴定，确定滴定终点，从而达到容量分析的目的参比电极：电位不随浓度变化。指示电极：电位随浓度变化。滴定终点前后被测物浓度的微小变化引起电极电位急剧变化，突跃点为终点

商品农药的一般分析方法仪器与试剂仪器：酸度剂（pH剂）或自动电位滴定仪。2mV或0.02pH精确玻璃电极，甘汞电极及双盐桥甘汞、银、铂、锌、钨离子选择电极。电磁搅拌器、滴定管被测样品反应的标准溶液商品农药的一般分析方法分析步骤方法：称取待测样品（准确到0.2mg），溶于适当溶剂，插入电极，开动搅拌器，进行滴定。过程：先加入90%的标准溶液，测电位或pH次，然后每加1mL测一次电位或pH

，接近终点前后每加0.1mL测一次电位或pH

。一直滴到电位或pH改变不大为止。然后按作图法确定终点，进行计算。商品农药的一般分析方法终点确定与绘图计算终点确定：以滴定液的体积为横坐标，pH（或者电位）为纵坐标，作滴定曲线。作与纵坐标成45°角的两平行切线切滴定曲线。二切线的平行等分线与曲线交点，为滴定终点。商品农药的一般分析方法二级微商法计算滴定终点依滴定体积与电位（pH）变化计算△V和△E（△pH）两相邻体积之差为△V，两相邻电位之差为△E（△pH）。△E△pH和△V的比值△E/△V为一级微商。两相邻一级微商之差为二级微商，即△2E/△V2=（△E/△V）2—（△E/△V）1一级微商最大，二级微商为0处为滴定终点。商品农药的一般分析方法E/vΔEV/mLΔV（ΔE/ΔV）（Δ2E/ΔV2

）

E1E2E3E4E5E6V1V2V3V4V5V6A1A2A3A4A5B1B2B3B4B5A1/B1A2/B2A3/B3A4/B4A5/B5C1C2C3C4

二级微商的计算公式V0=V+[a/（a-b）]△V

其中V0为终点时标准溶液的体积

a是二级微商为0之前的二级微商B是二级微商为0之后的二级微商△V是a与b之间的△V（mL）V是在a时所用标准溶液的体积其中ΔEn=An＋1-An

，单位为mV

ΔVn=Bn＋1-Bn

，单位为mL

（Δ2E/ΔV2

）=[（ΔEn＋1/ΔVn＋1

）-（ΔEn/ΔVn

）]平均体积作图法也可以用△E/△V对平均体积V*作图其中第n次测量的平均体积V*=总体积/n所得图形有一极大值为终点或△2E/△V2对体积作图，与横坐标交点为终点。商品农药的一般分析方法电位滴定法分析敌百虫含量实例分析原理：敌百虫在碱性条件下会分解出氯化钠。用硝酸银溶液滴定生成的氯化钠，一分子硝酸银相当于一分子敌百虫。商品农药的一般分析方法极谱分析法极谱分析法创建于1922年，现在已经形成了一系列的近代极谱方法与技术。极谱分析是以小面积工作电极与参比电极组成电解池，电解被分析物质的稀溶液，根据所得的电流/电压曲线来进行分析。被分析物质满足的条件:凡在滴汞电极上可以氧化或还原的物质均可进行分析，分析浓度范围10-2-10-5mol/L。商品农药的一般分析方法极谱的分类常见极谱技术有如下类别：交流极谱、示波极谱、方波极谱、脉冲极谱、阳极溶出极谱、催化极谱、薄层极谱等。催化极谱的灵敏度可以提高到10-9-10-11mol/L薄层极谱适合于多杂质农药分析。商品农药的一般分析方法极谱分析的工作原理基本原理：滴汞电极中的汞以每秒0.2-0.3滴速度从毛细管滴入电解池（烧杯），甘汞为阳极，滴汞为阴极，通过灵敏检流计从0电压向负电压递增，记下电压与电流数值，以电压为横坐标，以电流为纵坐标作图。当负电压较小时被测物没有电解，此时电流称残余电流；当负电压继续增加到某一值时，电流值会发生突跃，此时被分析物质开始分解，当电流增加至一极限电流时：极限电流-残余留电流=极限扩散电流，极限扩散电流与被分析物浓度成正比，是定量分析的基础。商品农药的一般分析方法左图：圆圈表示电流计；不规则圈表示电压计；

右图；I表示电流，V表示电压，A表示极限电流，B(A-C)表极限扩散电流，C表示残余电流，D表示半波电位。极谱分析装置与电流电压图参比电极SCE滴汞电极DME商品农药的一般分析方法扩散电流与半波电位

扩散电流=1/2极限电流时的电位称半波电位，半波电位是被分析物质的特性，不随浓度变化，是定性分析基础。扩散电流：在电解池中支持电解的作用下，滴汞电极加上的电压等于被测物质的还原电势时，处在滴汞表面可还原或氧化的物质就开始氧化或还原反应。滴汞表面小，电流密度大,电解物质很快在表面降低浓度,溶液静止,电解靠扩散维持。扩散与液体本体浓度维持平衡时电流维持不变。商品农药的一般分析方法扩散速度与离子浓度的关系Ilkovic(尤考维奇)公式,

id=607nD1/2m2/3t1/6C平均极限扩散电流方程式id:扩散电流；n被还原离子的价数；D：被还原离子的扩散系数;C：被还原离子浓度；

m：汞流浓度mg/s;t:滴汞周期。对给定物质，相同毛细管汞电极，同一电解质溶液则n、D、m、t合并为一常数：id=kc商品农药的一般分析方法干扰电流:除扩散电流外其他原因引起的电流称干扰电流。干扰电流主要有：迁移电流残余电流极大现象氧波商品农药的一般分析方法迁移电流及其消除方法迁移电流：在电极静电作用下，离子迁移至电极表面而产生，不与离子浓度成正比。消除方法：加入大量电解质，使阴阳离子互相作用，将电极对离子作用降为0，从而达到清除目的。加入电解质称支持电解质。其浓度为被测物80-100倍，分解电压应比被测物高0.2V以上。常用支持电解质为NaCl、KNO3、KCl、NH4Cl、LiCl、Me4NBr等。极大现象及其消除方法极大现象：正常极谱波出现的峰形电流（极谱极大）,影响半波电位与扩散电流测量。消除方法：加入0.03%以下的抑制剂。抑制剂种类：动物胶、聚乙烯醇，非离子型表面活性剂。（有机极大比无机少）注意：农药本身多含表面活性剂，多加会降低id。残余电流：微量杂质引起，对高灵敏极谱测定干扰大。仪器清除残留不理想，可以用作图法扣除。氧波干扰及其消除方法氧波干扰：溶剂中溶解氧而产生。氧在滴汞电极上还原产生两个波。第一波：O2+2H++2e=H2O2半波电位E1/2=-0.2V第二波:H2O2+2H++2e=2H2O半波电位E1/2=-0.8V消除方法：溶剂中通过N2

或H210—15min可消除。碱性溶液中可加适量NaHSO3

除O2。电解池溶剂选择与影响因素无机物用水做溶剂，有机物用水或有机溶剂或混合物。有机物不利于被测物扩散，在保证样品可溶前提下尽量少用。有机溶剂的要求：极性强，与水互溶，如:DMSO,DMF,EtOH,Me2COpH值的影响：pH值影响大，不同被测物质需不同pH值。例：五氯硝基苯在pH=6有两个不规则极谱波；pH=2.2一个极谱波；甲基对硫磷与杂质硝机酚pH〈7时互相干扰，pH=8.1可分别测定。温度对扩散有影响，每增加1℃，id

增加1.3%。故应与标样在相同温度下做测定。

定量分析方法一般测量极谱波图中扩散电流，对照标准样品求浓度。波高测量方法：有延长线法，三切线法，中点法，平行线法导数极谱曲线法等。被测物含量计算含量计算可以用直接比较法。用标准样测波高h标，试样测波高h试试样含量=h试m标/m试h标极谱方法分析实例:甲基对硫磷含量分析标准样品测定：称取标准样品0.1-0.15g于50mL容量瓶中，用无水乙醇定容。移取2mL此溶液于50mL容量瓶中依次准确加入无水乙醇20mL缓冲溶液（PH=8.3）15mL；0.1%聚乙烯醇5mL，水定容。倾注适当该溶液于电解槽中，通N2（H2）10min然后从-0.4V至-1.0绘制极谱曲线，用切线法求标样波高试样含量测定

称取样品0.12-0.17g（如样品中有晶体，55℃水浴溶解，摇均匀后再取样称量）

，操作同标准样品的操作。测得波高后按上式计算含量工作曲线法：对于大量样品的分析，可以用一系列浓度的标准样品，绘制浓度—波高工作曲线。对于任一样品，在相同条件下测得波高后可以在工作曲线上求得样品的浓度。可见—紫外光分光光度法分光光度法即光电比色分析法，对于部分样品的分析具有仪器设备简单、方便可靠的特点。紫外光（uv）波长为10-380nm一般分析用200-380nm，低于200nm属于真空紫外。可见光波长为380-760nm。原理：物质受电磁辐射，吸收能量，发生跃迁。能量吸收分为三类：旋转、振动、电子跃迁。在可见—紫外照射下，只有N、O、S、X外层孤电子对（n电子）和π电子发生跃迁物质结构与吸收波长的关系生色基：含π电子的基团：烯烃、芳香环等助色基：饱和的含孤电子对（称n电子）的基团。两者相连，发生p-π(n-π)共轭，改变吸收波长（向长波方向移动称红移）产生颜色。如果助色基与生色基不共轭，吸收重复加和（即不改变吸收波长，只改变吸收强度）苯环上有取代基产生强度和红移的双重作用。对位取代苯环发生红移，间位取代只增加吸收强度，红移不明显；金属螯合物可能增加红移。离子与配体之间氧化—还原反应决定其颜色深浅。经过化学反应，可以使被测物吸收波长落有显色范围。溶剂影响与朗伯—比耳定律溶剂的作用：应该在设定波长下无明显吸收。许多有机溶剂对紫外有吸收，而水对紫外吸收最小，用紫外测定时应考虑溶剂的吸收公式：吸光度A=lgI0/I=acL=lg（1/T）T为透光率，L为吸收池厚度，C为浓度I0为入射光强度，I透射光强度，a为吸光系数上述公式只适用于稀溶液。光谱波长检测KMnO4溶液检测法（传统方法）:取2mL0.1mol/LKMnO4溶液稀释到100mL(2×10-3mol/L),于1cm比色皿中,以水为空白.在460，480，500，515，520……，550，570nm测吸光度，并绘制A—λ吸收曲线，其Amax=525nm.如Amax=525±10nm属正常，否则应调整刻度盘。现在有自动扫描装置进行扫描，自动绘制出吸收曲线，由此确定最大吸收峰。波长的选择选择合适波长，取最大吸收波长可以减少杂质，溶剂的干扰及仪器夹缝宽度，波长变化对测定的影响。方法：绘制A—λ吸光度曲线，取最大值。或用lgA对波长作图。溶剂往往改变图形；还与仪器性能，单色分辨率，放大增益，记录器惯量有关现在的一起一般可以自动绘制A—λ或T—λ曲线。注意：物质经纯化或不纯化直接测。物质本身有适合波长，杂质不干扰—直接测；物质本身有适合波长，杂质干扰—纯化后测。物质本身无适合波长或不易纯化—用化学反应，使其转化成符合条件的样品进行测量：如水解，氧化—还原，加显色剂等。溶剂选择与浓度确定农药分析多用有机溶剂。要求农药在溶剂中可溶，在测定波长范围内无明显吸收；确定浓度范围吸光度范围，吸光度A在0.190—0.700之间测定误差较小。另外浓度变化可能会使被测组分存在形式发生变化等致偏离郎伯—比尔定律。用标准溶液确定有效浓度范围。用控制浓度或改变比色皿厚度方法来调节范围。紫外分光光度法测杀虫螟松含量

95%乙醇作溶剂，杀螟松在268nm有最大吸收；而在CHCl3中，杀螟松在270nm有最大吸收。用紫外分光光度法在10—20mg/mL范围内可以测定。称取1g样品，于50mL容量瓶中，用正己烷—CHCl3定溶。400×8mm色谱柱，8g纯化硅胶填充；5mL样品溶液加入柱内，用70mL正己烷—CHCl3洗脱。洗脱速度为0.5mL/min；再用50mLCHCl3洗；弃出开始流出的70mL洗脱液，收集后流出的50mL洗脱液，取洗脱液2mL，于100mL容量瓶中CHCl3定溶。在271nm测吸光度，绘制标准曲线。然后一标准曲线测定样品浓度。可见光分光光度法

农药一般无色，需要显色。如杀灭威和速灭威同时存在下测定速灭威，其碱性水解物分别在295nm和292nm有极大吸收，故二者互相干扰。如把速灭威在水解后制成偶氮化合物，在495nm最大吸收。而杀灭威无此反应。

不形成偶氮化合物速灭威杀灭威主要的显色反应显色反应主要有三类：偶氮反应，对位无取代的活化苯环，如酚.苯胺。可以水解出酚.苯胺的农药大多可以用此法，如：西维因、百克威、叶蝉散、萎锈灵。不直接发生偶连反应的化合物苯环上硝基的化合不偶连，如：对硫磷、乐散松、甲基对硫磷（但是可以水解后用Zn+HCl还原成胺再偶连）。对硫磷乐散松甲基对硫磷苯硫磷杀螟松氯硫磷形成π络合物—使用于有机磷农药

经一系列化学反应，生成π络合物显色的化合物有：有机磷转化成H3PO4，再转化成磷钼杂多酸或磷钼蓝特点：不需标准品，但需提纯净化，一切有机磷均干扰测定。例如40%稻瘟净乳油用薄层分离。硝酸氧化，高氮酸分解成H3PO4

，在强酸性条件下与偏钒酸铵和钼酸铵生成杂多酸H3(PMo3O10)4

在420nm测定。该反应也可用浓H2SO4代替HClO4，可HClO4比H2SO4反应快。有机磷农药分析实例

0.37g～0.45g样品于250mL锥型瓶中，缓缓加入10mL浓HNO3及5mL70%HClO4。缓热至NO2气体消失。要使有机物全部分解后加入HClO4,否则爆炸。小心为上磷钼酸亦可用SnCl2还原成磷钼蓝。在735nm比色。形成铜盐络合物比色分析形成铜盐络合物亚胺硫磷马拉硫鳞．形成根或离子进行比色分析联吡啶农药如百草枯、杀草快，在碱性介质中被Na2S2O4还原形成稳定兰色游离基分别在600nm和377nm有最大吸收。能水解出硝基酚的形成离子在400nm处可测定。硝基酚分光光度法示例对硫磷水解比色法原理：试剂，仪器（略）实验过程：对硝基酚标准吸收光度工作曲线绘制。称取0.1g对硝基酚纯品于1000mL容量瓶中，用甲醇稀释定容。取此溶液1，2，3，4，5，6mL分别置于6个100mL的容量瓶中。用1mol/LKOH的50%的甲醇溶液2mL。蒸馏水定容。以蒸馏水为空白，在420nm比色。A为纵坐标，C为横坐标作吸光度曲线。（6ppm以下符合比尔定律）样品的测定取1g待测样甲醇溶解后转移至于50mL容量瓶中，甲醇定容。干燥滤纸滤入100mL锥形瓶。取滤液1mL于直径3cm试管中，加1mol/L的NaOH

溶液2mL，沸水浴水解20min。水解液转移到100mL容量瓶中，蒸馏水定容后测吸光度A总另取滤液5mL于50mL容量瓶中，加入10mL甲醇，10mLPH=10的缓冲溶液。蒸馏水定容后测A游

计算：由A总、A游在标准曲线上查出C总、C游

偶氮比色法分析实例测定内容：巴沙含量的测定(样品剂型：乳油)测定原理：巴沙有效成分为氨基甲酸酯，碱性水解出2-叔丁基苯酚。2-叔丁基苯酚与对硝基苯重氮二氟硼酸盐反应生成偶氮化合物，用分光光度法比色分析。分析步骤标准溶液的制备与测定准确称取0.1g巴沙，20mL甲醇在烧杯中溶解，转移至100mL容量瓶中甲醇定容。移取1mL此液于50mL容量瓶中，甲醇定容（C=2ug/mL）为标准溶液。移取2mL标准溶液入25mL三角瓶中，加入3mL甲醇、0.8mLKOH(0.1mol/l),50℃恒温水浴60min水解，冷至室温。加0.03%对硝基苯重氮二氟硼酸盐的甲醇溶液，30min后转移至25mL容量瓶甲醇定容，摇均匀，试剂空白对照，510nm测吸光度。样品的制备与测定称取巴沙样品（约含纯品0.1g）,于100mL容量瓶中甲醇定容，取1.0mL点板（距底沿3cm，两边缘2cm），冷气流吹干。用少量甲醇外洗移液管尖的巴沙，洗液点于板上，空气中15min晾干。用乙酸乙酯-正己烷展开，晾干。乙酸乙酯-正己烷二次展开，溶剂移动14cm以上，晾干30min，紫外灯下观察谱带，作计号。用吸收管吸收巴沙谱带硅胶，置于玻璃垂熔漏斗中用10mL甲醇×4洗脱巴沙，洗脱液于50mL容量瓶定容。以下按标准溶液分析操作操作步骤进行巴沙含量计算巴沙含量X=m1A2P×100%/m2A1m1、m2分别是标样、式样重量A1A2分别是标样、式样吸光度。P是标样纯度。硅胶板制备：50gHF254+140mLH2O,均匀涂6块20×

20cm的板。厚度0.5mm，干燥过夜，110℃烘1hr，正己烷：乙酸乙酯=8：2展开。分解定磷法分析实例分析内容：稻瘟尽含量测定分析原理：稻瘟尽属于硫代磷酸酯，用高氯酸氧化成磷酸。磷酸与喹钼柠酮试剂反应，定量生成稳定的、分子量大的喹钼柠酮沉淀，用重量法分析。分析步骤消化：准确称取0.37-0.45g样品放入250mL锥形瓶，缓缓加入10mL浓HNO3，5mL70%HClO4,缓缓加热至无NO2气体放出。然后转入250mL容量瓶用水定容。中和：取50mL上层清液，在300mL烧杯中用20%NaOH中和，酚酞作指示剂，中和至微红。沉淀：加10mL1：1的HNO3

，加水至100mL，加入50mL喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，沸水浴1min，冷至室温，倾析清液，水洗沉淀1-2次，过滤，180℃烘45min，干燥器中放冷，然后称重。稻瘟净含量计算稻瘟净含量X=（G1/G2）0.11749×100%G2为沉淀重，G1为样品重；0.11749为换算因子。此反应非特性反应，干扰大。喹钼柠酮试剂E的制备：试剂A：20g钼酸钠+150mL水试剂B：60g柠檬酸+80mLHNO3+150mLH2O试剂C：A+B搅拌制成

试剂D：5mL喹啉+35mLHNO3+100mLH2O

试剂E：D+C混合24hr后过滤，滤液+280mL丙酮喹钼柠酮沉淀组成：铜盐含量比色法实例分析内容：马拉硫磷含量测定.分析原理：铜离子有空轨道，硫原子有易于变形的价层电子，硫原子向铜离子配位，生成螯合物显色。分析步骤薄板分离纯化：称取0.28—0.30g样品于25mL容量瓶中，CHCl3定容，0.5mL样品液点于GF254板（底、侧各2.5cm宽）呈直线状，风干，石油醚+乙酸乙酯（8：2）展开，上行14-16cm，挥发至干。紫外灯下，用大头针圈谱带，吸滤器吸收谱带，用棉球醮乙醇擦空处2次，合并至吸滤器中，加10mL乙醇搅动，盖紧塞子,双链球压液体于容量瓶,重复3次，乙醇定容.取5mL洗脱液加入干燥的分液漏斗中，加入5mL乙醇和2mLmol/L的KOH-乙醇溶液，摇10分钟，静2min,0.1mol/L,激烈摇1min，分层后取CCl4层用2cm比色皿比色，CCl4空白对照，10min内测出A样

用同样方法测标准溶液的A标马拉硫磷含量计算X=(m1p

×0.05

×0.05

×A2

×1000)

×1.041

×100%(m2

×0.02

×0.1

×A1

×1000）其中m1m2

分别为标样和试样重A2A1分别为标样和试样吸光度.1.041为换算因子薄板的制备:12g硅胶+25mL水,制备20

×20cm板,r.T.固化,60℃hr,120130℃1hr标准溶液:亚胺硫磷0.1g+100mL无水乙醇定容.取5mL,用100mL无水乙醇定容.游离基比色方法实例分析内容：百草枯含量测定分析原理：百草枯为联吡啶盐，可以还原成双游离基显色。标准样品测试准确称取0.1728g经100-120℃恒温烘干的样品，500mL水定容，浓度0.25mg/mL，现配现用。分别移取9.0、10.0、11.0、12.0、13.0mL标准液加入5个100mL容量瓶，再加70mL蒸馏水。取一瓶，加入10mL1%连二亚硫酸钠溶液后定容，倒顺反复三次（不激烈摇，防氧化）立刻倒入1cm比色皿，永久蓝玻璃参考，600nm光测A，测定再做第二瓶。绘制标准曲线百草枯样品测定称取含1.6-1.8g百草枯的样品于250mL容量瓶水定容（A），取该液10mL，于250mL容量瓶水定容（B）。取B液10mL，仿标准品操作.含量计算X=m1×250×250×100%/m2×10×10×1000m1:依吸光度在标准曲线上查处的重量M2:样品重量连二亚硫酸钠溶液保留不超过3小时;有水亦分解,固体存于真空干燥器中.其他有色物质的测定可以水解生成有色物质的农药可以水解后直接比色，如对硫磷、杀螟松水解生成硝基酚自身有色的物质的分析自身有色的物质也可以直接比色敌克松黄棕色溶于水，敌鼠黄色，溶于丙酮水解后生成二硫代磷酸的，可以与Cu2+

显色后比色如马拉硫磷亚胺硫磷

其它分析方法硫逐磷酸类农药可以和二苯酮反应显蓝色

二苯硫酮，兰色用薄层分离提纯的样品还可以作极谱分析。亦可以用化学方法进行定量分析。如脂肪卤可以用碱—乙醇回流脱卤后分析X含量。芳卤型分离后可以用Na+戊醇脱卤后分析X含量。硅胶板中硅胶含Cl0.02%测定时空白中加入同量硅胶。溴化（氧化法）分析法溴化（氧化法）法：含硫农药组分如硫代磷酸酯，取代硫豚，沙蚕毒在一定条件下定量被溴氧化；水解成酚或苯胺的农药能定量被溴取代。从薄板上洗脱后可以用溴化法进行定量分析，如果分子中还有可以被溴不定量氧化的基团如醇、酮则不能用此法。故用溴化法分析的展开剂应用烃类（烷烃）溴化（氧化法）分析实例如杀虫双、杀虫单和沙蚕毒杀虫双沙蚕毒杀虫单用KBrO3-KBr/HCl代Br2氧化成H2SO4，剩余溴加KI后用Na2S2O3回滴

中和分析法含-CO2H的农药从板上洗脱后可以直接用NaOH滴定。如2，4—滴用甲基红作指示剂2—甲—4—氯，用酚红作指示剂酯类物质先加过量碱皂化（水解）然后回滴过量碱。如2，4—滴丁酯。铵盐类农药的分析方法铵盐类可以用回滴法测定，如杀虫脒。碘量分析法含不饱和烃基的农药或水解后生成－SH的农药可以用此方法分析，如久效磷、磷胺、甲胺磷、稻瘟净。气相色谱分析实例气相色谱法测定葡萄中烯唑醇农药的残留量

烯唑醇(diniconazole)又称力克菌、特普唑，是具有保护和治疗作用的三唑类内吸杀菌剂和甾醇脱甲基化抑制剂，可预防各类作物叶部和穗部病害，具有广谱杀菌作用。纯品为白色结晶体，熔点134-156℃，25℃寸蒸气压为4.9rriPa，密度1.32，25℃时水中溶解度为4mg/L，己烷为700rng/kg，甲醇为95mg/kg。

气相色谱法测定葡萄中烯唑醇农药的残留量

气相色谱法测定葡萄中烯唑醇农药的残留量

主要仪器和试剂ShimadzuGC—17A气相色谱仪，配备ECD和CR2A数据处理器。烯唑醇标准品：纯度＞99％。准确称取烯唑醇标准品O．1000g，用少量丙酮溶解后，用正己烷定容至l00mL，配成l.00g/L的烯唑醇标准储备液。再根据检测要求用正己烷稀释成相应的标准工作溶液。色谱分析条件色谱柱：OV—170l石英毛细管柱，30m×O.53mmi.d．×1．μm(膜厚)。柱温为220℃，进样口温度为270℃，检测器温度为300℃；载气为氮气(99．999％)，流速20mL／min，尾吹100kPa；外标法定量；进样量：1μL。实验步骤

提取：将葡萄样品用组织捣碎机捣碎，称取均匀试样5g(精确到0.0lg)于30mL离心管中，加入5mL丙酮，在混匀器上混匀lmin，以2500r／min的速率离心3min，将上清液倒人另一50mL离心瓶中，残渣用2×5mL丙酮处理，合并提取液。气相色谱法测定葡萄中烯唑醇农药的残留量

气相色谱法测定葡萄中烯唑醇农药的残留量

净化：在提取液中加入l0mL50g/L硫酸钠水溶液和7mL正己烷，于混匀器上混匀lmin，以2500r／min的速率离心3min后，用尖嘴吸管将有机相取到另一试管中，提取液再用2×7mL正己烷提取，合并提取液并于45℃空气流下浓缩至近干，用2mL丙酮—正己烷(体积比为1：1)溶液溶解残渣。气相色谱法测定葡萄中烯唑醇农药的残留量

将固相萃取小柱自上而下的按SupelcleanEN—VI—CarbSPE小柱(3mL)、SupelcleanLC—ALUMN—INANSPE小柱(3mL)的顺序串联接好，安装在真空抽滤装置上，用8mL丙酮—正己烷(体积比为1：1)溶液淋洗小柱；然后在固相萃取小柱下放好收集管，将2mL样品提取液加到小柱上，再用4×2mL丙酮—正己烷(体积比为1：1)溶液洗涤试管并一起转移至小柱中。收集洗脱液(保持洗脱流速为2mL／min)。将洗脱液于45℃空气流下吹干，用1．0mL正己烷溶解残渣后进行GG-ECD测定。中药材中氨基甲酸酯类农药残留量的反相高效液相色谱法仪器与药品：岛律LC—10