第五章滴定分析 概论

本章要点问题:1、与滴定分析方法相关的问题2、标准溶液的问题3、滴定分析计算问题第五章滴定分析法概论滴定分析（titrimetricanalysis）通常将一种已知准确浓度的试剂溶液即标准溶液（standardsolution）滴加到被测物质溶液中，直到标准溶液与被测组分按反应式化学计量关系恰好反应完全为止，根据标准溶液的浓度和体积，计算被测组分含量的一类方法称为滴定分析法。

第一节概述几个基本概念：标准溶液（standardsolution）：已知准确浓度的试剂溶液滴定剂（titrimetricagent）：滴定分析中所使用的标准溶液滴定（titration）：将标准溶液滴加到被测物溶液中去的操作过程

化学计量点（stoichiometricpoint）：标准溶液与被测组分按反应式化学计量关系恰好反应完全滴定终点（end-point）：被滴定溶液的颜色或电位、电导、电流、光度等发生突变之点。滴定误差（titrationerror）：滴定终点与理论上的计量点之间总存在着很小的差别，由此而引起的误差。指示剂（indicator）：标志计量点到达的试剂。一、

滴定分析法的特点和分类特点1）操作简便、测定快速、仪器设备简单2）应用广泛，多用于常量分析，也可用于半微量分析3）结果准确相对误差在±0.2%以内分类1）酸碱滴定法2）沉淀滴定法3）配位滴定法4）氧化还原滴定法二、滴定分析法对化学反应的要求（一）

反应必须定量完成，反应要按一定的化学反应式进行，反应完全程度一般应在99.9%以上（二）

反应速度要快，反应在瞬间完成（三）有简便可靠的方法确定滴定终点。两种：1、指示剂法2、仪器方法三、滴定方式（三）置换滴定法（replacementtitration）（二）

返滴定法（back-titration）2HCl（过量）

+CaCO3

(S)=CaCl2+H2CO3HCl（剩余量）+NaOH=NaCl+H2O（一）直接滴定（directtitration）

MnO-4+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe2++4H2O

（四）间接滴定法(indirecttitration)第二节标准溶液标准溶液的配制：1、直接配制——基准物法2、间接配制——标定法

精密称取草酸（H2C2O4•2H2O）基准物0.1250g，溶解后定量转移到250ml容量瓶中，稀释至刻度，计算该标准溶液的浓度基准物法

称取0.12g左右高锰酸钾（KMnO4），溶解后用基准物草酸钠（Na2C2O4）确定高锰酸钾溶液的浓度例例标定法:用基准物或另一标准溶液确定标准溶液浓度的过程一、基准物：条件：用来直接配制标准溶液或用来标定标准溶液浓度的物质称为基准物质1．物质具有足够的纯度2．物质的组成要与化学式完全符合3．物质的性质稳定4．物质最好具有较大的摩尔质量，①直接法用分析天平称重,容量瓶定容,直接计算出标准溶液浓度。如：重铬酸钾可直接配制其标准溶液:②间接法（标定法）当不能采用直接法配制标准溶液时，需要按下列步骤进行配制：二、标准溶液的配制先粗配，再标定1.粗配基准物法比较法2.标定实验室常用试剂分类

级别1级2级3级生化试剂中文名优级纯

分析纯英文标志

GR

ARBR标签颜色绿

红咖啡色化学纯CP蓝标准溶液浓度的表示方法1)物质的量浓度2)滴定度1、物质的量浓度单位体积溶液中所含溶质的物质的量（mol/L）

●物质的量与质量的关系

故：C1V1=C2V2

例1已知浓硫酸的相对密度为1.84g/mL，其中H2SO4含量为98%，求每升浓硫酸中所含的nH2SO4及CH2SO4解：例2欲配制0.01000mol/L的K2Cr2O7标准溶液500.0mL，应称取基准的K2Cr2O7多少克（）例3浓H2SO4的浓度约18mol/L，若配制1000mL0.1000mol/L的H2SO4待标液，应取浓H2SO4多少毫升？解：解：2、滴定度（titer）每毫升滴定剂相当于被测物质的克数，用TT/A表示若称试样量：则另一表示法：以每毫升滴定剂中所含溶质的克数表示用TM表示，M表示滴定剂的化学式如：THCl=0.01000g/mL，表示每1mLHCl滴定剂中含HCl溶质0.01000g。第三节滴定分析法的计算滴定剂被测物

nT:nA=t:a化学计量点时

计算式的应用1）用基准物配制标准溶液2）标准溶液的稀释3）标定标准溶液的浓度4）计算被测物的质量5）估算滴定剂的体积例4欲测H2SO4的物质的量浓度，取此溶液20.00mL，用0.2000mol/LNaOH标准溶液滴定至终点时，消耗了NaOH标准溶液25.00mL，计算H2SO4溶液物质的量浓度。解：2NaOH+H2SO4Na2SO4+2H2O例5标定HCl溶液的浓度，称取硼砂基准物（Na2B4O7•10H2O）0.4709g，用HCl溶液滴定至终点时，消耗了HCl25.20mL，试计算HCl溶液的浓度。解：硼砂与盐酸的滴定反应为：nHCL:nNa2B4O7=2:1例6用草酸（H2C2O4•2H2O）基准物标定约0.1mol/LNaoH溶液的浓度，欲消耗NaOH溶液的体积为20-25mL，应称取基准物质多少克（）?解：故，应称基准物质0.13-0.16g.nNaOH:nH2C2O4=2:1物质的量浓度与滴定度之间的关系另一种以滴定剂表示滴定度（TT）例7试计算0.1000mol/LHCl滴定剂对CaCO3的滴定度（）。解：此滴定剂对BaO的滴定度?被测物含量的计算

直接滴定返滴定还可以如何表示？例8测定硫酸亚铁药物中FeSO4•7H2O的含量时，称取试样0.5000g，用硫酸及新煮沸冷却的蒸馏水溶解后，立即用0.01780mol/L的KMnO4标准溶液滴定，终点时用去KMnO4标准溶液20.00mL，计算药物中FeSO4•7H2O的含量（MFeSO4•7H2O=278.0g/mol）。解：滴定反应为：+H2O+NaOHnKHP:nNaOH=1:1解：NaOH与KHP的反应为：例9标定0.1mol/LNaOH溶液的浓度。若用待标定的NaOH溶液滴定时消耗体积约为25ml，别分用邻苯二甲酸氢钾和草酸基准物标定时，应称取基准物各多少？并解释哪种基准物标定更好为什么？（MKHP=204.2g/molM草酸=126.07g/mol

）m=0.1×25×0.2042=0.6g解：例10取碳酸钙试样0.1983g，溶于25.00mL的0.2010mol/LHCl溶液中，过量的酸用0.2000mol/LNaOH溶液回滴定，消耗5.50mL，求碳酸钙的含量。解：

置换滴定法

标定硫代硫酸钠溶液的浓度计算含量间接滴定法精取中药白矾样品0.3496克，加水溶解后，加入0.05mol/LEDTA标准溶液25.00ml,在沸水中加热至