第三讲配位化学结构2手性

异构类型构造异构—

实验式相同，成键原子联结方式不同立体异构实验式相同，成键原子联结方式相同空间排列不同构造异构

所谓构造异构是指实验式相同而成键原子的连接方式不同而引起的异构。它主要有以下几种类型。·（一）电离异构(或称离解异构凡化学组成相同，但配位的离子相处于外界的阴离子分布不同而造成的异构现象称为电离异构。水合异构提示：配位聚合物，MOF材料（五）键合异构

多原子配体分别以不同种配位原于与中心原子键合的现象称为键合异构。在配位化学中，凡能以不同种配位原子与同种金属离子键合的配体称为异性双位配体。由于引起异性双恢配体镕合状态改变的因素相对微妙，如何丛理论上判定配合物中配体采取何种配位原子配位，还是个尚未完全解决的问题，它至少应取决于配体性质、中心离子性质和制备时的反应条件(溶剂、温度等)因素。立体异构实验式相同，成键原子联结方式相同空间排列不同对映（手性）异构：一个分子与其镜像不能迭合时两个分子互称为手型异构体(简称手性休)或称为对映异构体(简称对映体)非对映（非手型）异构：其余不属于手型体的立体异构体则统称为非手型异构体，或称为非对映体。含多形异构与顺反异构

多形异构分子式相同，而立体结构不同（上次课内容）与或Ni(PPh3)2Cl2顺反异构问题：四面体型有无顺反异构？平面正方形

μ≠0μ=0橙黄色鲜黄色八面体型（MA4B2型）

μ≠0μ=0Cis-[Co(NH3)4Cl2]Cl紫色Trans-[Co(NH3)4Cl2]Cl紫色八面体型（MA3B3型）作业：画出下面两个配合物的结构示意图fac-[Co(NH3)3(CN)3]mer-[Co(NH3)3(CN)3]八面体型（双齿配体的情况）八面体型（柔性三齿配体的情况）思考八面体型的其他几何异构体1.刚性三齿配体2.柔性四齿配体3.三角架型配体4.配合物MABCDEF（其中M—金属，ABCDEF为不同的单齿配体）对映异构对映异构，手性异构，光学异构，镜像异构

一个分子与其镜像不能迭合时两个分子互称为手型异构体(简称手性休)或称为对映异构体(简称对映体)左旋与右旋

无对称面和对称中心手性的表达方式R/S方式：R—Rectus（右）；S—Sinister（左）

D/L方式：D—Dexter（右手）；L—learus（左手）

生物分子P/M方式：P—Plus（右螺旋）；M—Minum（左螺旋）

螺旋Δ/Λ方式：配合物δ/λ方式：配合物有机和生物体系手性碳原子

碳为手性中心无手性碳原子

1.手性轴R,S可表示成aR,aS。a表示轴手性。A≠B≠C≠DA≠DB≠C丙二烯类亚烷基环烷类螺烷类联苯类命名原则1.从左到右投影；2.先近后远（近实线，远虚线）；3.其余与手性碳原子相同90°非90°轴手性中R，S与M，P的关系No.1的原子以最小角度旋转到与No.3的原子重合时逆时针：M（左螺旋）对映aR（右旋）顺时针：P（右螺旋）对映aS（左旋）无手性碳原子

2.手性面

定义：包含分子内尽可能多的，但不是所有原子的平面

手性是由于（而且仅仅是由于）至少有一个原子不包含在该平面内（必要条件，但不是充分条件）R,S可表示成pR,pS。p表示面手性。平面手性绝对构型的判据1.确定手性平面。2.确定指示原子。手性平面外离手性平面最近的原子。不只一个时，采用重原子优先原则。3.判据：手性平面内与指示原子相邻的三个原子，记为a,b,c(可选择时，仍采用重原子优先)若a,b,c在手性平面内顺时针排列，右旋，R若a,b,c在手性平面内顺时针排列，左旋，S平面手性中R，S与M，P的关系No.1的原子以最小角度旋转到与No.3的原子重合时逆时针：M（左螺旋）对应aS（左旋）顺时针：P（右螺旋）对应aR（右旋）三叶浆体系相同环数具有C