喷气燃料总酸值测定法 编制说明

2022—280喷气燃料总酸值测定法国家标准征求意见稿编制说明中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院北京2022年08月课题号：20213242-T-469课题名称：制订《喷气燃料总酸值测定法》国家标准工作时间：2021-01～2022-08研究单位：石油化工科学研究院协作单位：编写人：常春艳 张晨萌 赵玥 陶志审查人：赵杰审定人：陶志平PAGEPAGE19喷气燃料总酸值测定法国家标准征求意见稿编制说明工作简况任务来源根据国家标准化管理委员会综合[2021]23号文件2021年第二批推荐性国家标准及相关标准外文版计划的通知。协作单位、主要起草人及其工作过程202109定法》国家标准的任务后，石油化工科学研究院及其协作单位中国航空（集团）炼化公司永坪炼油厂、北京楚翔飞科技开发有限责任公司立即展开了修订本标准的各项工作。本标准主要起草人常春艳、张晨萌、邓军、赵杰、郝萌、赵玥、陶志平、赵国旗、李昀童、黄怡程、马春阳、朱晓娟，经过查阅及调研国9月~10月，对国内外相关的标准及试验方法进行了调研，同时对现有方法的使用情况及存在的问题进行了充分的了解及分析。202110~12系和确定再现性试验单位。20221~4收集汇总及方法的精密度计算。20225~8作。起草人主要工作内容及分工如下：常春艳 标准调研、文本结构计、文本编写及比对试张晨萌 比对试验方案设计、器选型及试验结果分析邓军 比对试验及标准精密的建立赵杰 文本结构设计，比对验方案审郝萌 比对试验及标准精密的建立赵玥 数据处理及自动方法密度的建陶志平 比对试验方案审核、见处理赵国旗 精密度的验证及修订李昀童 样品提供及比对试验黄怡程比对试验及标准精密度的建立马春阳比对试验及标准精密度的建立朱晓娟比对试验及标准精密度的建立标准编制原则和确定标准主要内容的论据标准编制原则本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。确定标准主要内容的论据喷气燃料的总酸值是喷气燃料的重要质量指标。该数据对监控喷气燃料生产装置的工艺状况、喷气燃料生产新工艺开发、喷气燃料抗磨添加剂的使用和喷气燃料的质量控制都非常重要。本标准文件规定了采用颜色指示剂法测定喷气燃料的总酸值，适用0.000~0.100mgKOH/g的喷气燃料。方法的基本原理及过程如下：将试样溶解在含有少量水的甲苯和异丙醇混合物中，向所得滴定，以对-萘酚苯指示剂的颜色变化（在酸性溶液中显橙色，在碱性溶液中显绿色）确定终点。该标准方法为手动方法，标准中对多个影响试验结果的因素，进行了限定，如试验过程中使用的容器、氮气吹扫时间、氮气流量等。在该方法多家实验室间的比对试验中发现，测定结果存在离群现象，并且可疑结果的比例较高。鉴于现有分析方法存在的不足，本着提高效率、降低人为操作带来的误差，将测定过程中影响试验结果的因素尽可能全面地考察与限定，引入了仪器测定方法用于喷气燃料总酸值的测定。GB/T12574-1990GB/T4756GB/T27867石油液体管线自动取样法和SH/T0635液体石油产品采样法（半自动法）；5.108增加了附录A方法精密度的验证与确定ASTMD3242-2017度进行了验证；自动方法，采用喷气燃料总酸值测定仪测定喷气燃料的GB/T6683-2021确定和建立相应的精密度。手动方法精密度的验证1g-水-为对-/8进行了精密度的验证。重复性验证重复性验证的试验条件参数情况见表1。8（按本标准方法进行重复33在相同的操作条件下，对同一被测试样连续测定所得两个试验结果之差符合标准中重复性要求。表1 重复性试验参数及条件序号项目内容要求1滴定溶剂V(甲苯)：V(水)：V(异丙醇)500:5:4952滴定指示剂对萘酚苯，溶剂为滴定溶剂（10±0.01）g/L3标准滴定溶液0.0098mol/L—4标定指示剂酚酞，溶剂为V(水)：V(乙醇)=1:1的混合物（1±0.1）g/L5氮气流速：700mL/min净化，脱除二氧化碳表2 重复性试验样品基本信息样品编号样品信息样品编号样品信息1-1实际喷气燃料1-5实际喷气燃料1-2实际喷气燃料1-6配制样品1-3实际喷气燃料1-7配制样品1-4实际喷气燃料1-8配制样品表3 重复性试验结果样品编号总酸值/（mgKOH/g）重复性12平均值实测差值允许差值1-10.00140.00130.00140.00010.00051-20.00190.00210.00200.00020.00061-30.00370.00440.00410.00070.00081-40.00520.00580.00550.00060.00101-50.01000.00920.00960.00080.00131-60.02970.02940.02960.00030.00231-70.04910.04980.04950.00070.00291-80.10860.10980.10920.00120.0044再现性验证个喷气燃料样品（4）油化工科学研究院（简称石科院和中国石油化工股份有限公司北京燕（简称燕山石化55两个单一、独立的试验结果之差，符合标准中再现性的要求。表4 样品基本信息样品编号样品信息样品编号样品信息2-1配制样品2-7实际喷气燃料2-2配制样品2-8实际喷气燃料2-3配制样品2-9实际喷气燃料2-4配制样品2-10实际喷气燃料2-5配制样品2-11实际喷气燃料2-6实际喷气燃料--表5 再现性试验结果样品编号总酸值/（mgKOH/g）再现性石科院燕山石化平均值实测差值允许差值2-10.0090.0100.0100.0010.0042-20.0510.0510.0510.0000.0092-30.1120.1160.1140.0040.0142-40.0310.0310.0310.0000.0072-50.0700.0700.0700.0000.0112-60.0040.0040.0040.0000.0032-70.0010.0020.0020.0010.0022-80.0030.0020.0020.0010.0022-90.0030.0020.0020.0010.0022-100.0120.0160.0140.0040.0052-110.0030.0020.0020.0010.002自动方法精密度的确定13GB/T6683.1-2021标准方法进行重复性试验和0.000~0.100mgKOH/g。样品信息选择样品时，尽量选择实际喷气燃料样品，高酸值的喷气燃料采用配制的方式获得，样品来源涵盖了国内外喷气燃料，样品具有代表性。实际喷气燃料样品7个，配制样品6个，样品详细信息见表6。表6 样品基本信息样品编号样品信息样品编号样品信息3-1配制样品3-8实际喷气燃料3-2配制样品3-9实际喷气燃料3-3配制样品3-10实际喷气燃料3-4配制样品3-11实际喷气燃料3-5配制样品3-12实际喷气燃料3-6配制样品3-13实际喷气燃料3-7实际喷气燃料--实验室信息97下文中将统一使用实验室代码。表7 实验室信息编号实验室代码及信息A石油化工科学研究院B中国石化海南炼油化工有限公司C中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院D延长石油（集团）炼化公司永坪炼油厂E华南蓝天航空油料有限公司F中国石化湛江东兴石化G中国石油广西石化公司H中国航空油料有限责任公司I中国民用航空局第二研究所试验数据单个样品重复试验两次，实验室A~I喷气燃料总酸值测定试验结果见表8~表16。表8 A实验室喷气燃料总酸值测定结果样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值差值3-10.00890.00910.009000.00023-20.05090.05090.050900.00003-30.03080.03080.030800.00003-40.06980.07000.069900.00023-50.00430.00420.004250.0001续表8 A实验室喷气燃料总酸值测定结果样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值差值3-60.00140.00140.001400.00003-70.00250.00260.002550.00013-80.11180.11190.111850.00013-90.00280.00280.002800.00003-100.00700.00740.007200.00043-110.00240.00270.002550.00033-120.00480.00520.005000.00043-130.00540.00570.005550.0003表9 B实验室喷气燃料总酸值测定结果样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值差值3-10.00840.00830.008350.00013-20.05040.05030.050350.00013-30.03080.03080.030800.00003-40.06910.06910.069100.00003-50.00400.00380.003900.00023-60.00120.00110.001150.00013-70.00210.00210.002100.00003-80.10990.10960.109750.00033-90.00260.00240.002500.00023-100.00760.00750.007550.00013-110.00260.00300.002800.00043-120.00480.00480.004800.00003-130.00530.00550.005400.0002表10 C实验室喷气燃料总酸值测定结果样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值差值3-10.00820.00830.008250.00013-20.05040.05170.051050.00133-30.03060.03060.030600.00003-40.06840.06840.068400.00003-50.00380.00350.003650.00033-60.00150.00130.001400.00023-70.00200.00190.001950.00013-80.10970.10980.109750.00013-90.00270.00250.002600.00023-100.00700.00760.007300.00063-110.00310.00330.003200.00023-120.00470.00480.004750.00013-130.00550.00550.005500.0000表11 D实验室喷气燃料总酸值测定结果样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值差值3-10.00890.00850.008700.00043-20.05190.05110.051500.00083-30.03090.03070.030800.00023-40.06960.06990.069750.00033-50.00390.00380.003850.00013-60.00130.00110.001200.00023-70.00200.00190.001950.00013-80.11030.11030.110300.00003-90.00250.00250.002500.00003-100.00740.00660.007000.0008续表11 D实验室喷气燃料总酸值测定结果样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值差值3-110.00230.00250.002400.00023-120.00440.00430.004350.00013-130.00550.00570.005600.0002表12 E实验室喷气燃料总酸值测定结果样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值差值3-10.00980.00960.009700.00023-20.05130.05130.051300.00003-30.03160.03170.031650.00013-40.07110.07160.071350.00053-50.00360.00360.003600.00003-60.00110.00110.001100.00003-70.00190.00190.001900.00003-80.11180.11140.111600.00043-90.00240.00240.002400.00003-100.00710.00710.007100.00003-110.00270.00280.002750.00013-120.00480.00440.004600.00043-130.00580.00560.005700.0002表13 F实验室喷气燃料总酸值测定结果样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值差值3-10.00920.00920.009200.00003-20.05230.05230.052300.00003-30.03220.03210.032150.0001续表13 F实验室喷气燃料总酸值测定结果样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值差值3-40.07210.07210.072100.00003-50.00430.00440.004350.00013-60.00150.00130.001400.00023-70.00230.00230.002300.00003-80.11470.11490.114800.00023-90.00310.00290.003000.00023-100.00750.00740.007450.00013-110.00300.00280.002900.00023-120.00470.00480.004750.00013-130.00580.00570.005750.0001表14 G实验室喷气燃料总酸值测定结果样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值差值3-10.01060.01060.010600.00003-20.05080.05020.050500.00063-30.03200.03220.032100.00023-40.06870.06880.068750.00013-50.00510.00520.005150.00013-60.00160.00180.001700.00023-70.00290.00280.002850.00013-80.10920.10900.109100.00023-90.00340.00330.003350.00013-100.01100.01010.010550.00093-110.00300.00240.002700.00063-120.00570.00610.005900.00043-130.00710.00710.007100.0000表15 H实验室喷气燃料总酸值测定结果样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值差值3-10.00880.00860.008700.00023-20.05230.05220.052250.00013-30.03190.03170.031800.00023-40.06910.06930.069200.00023-50.00410.00420.004150.00013-60.00150.00140.001450.00013-70.00220.00220.002200.00003-80.11120.10970.110450.00053-90.00290.00270.002800.00023-100.00720.00760.007400.00043-110.00290.00320.003050.00033-120.00500.00460.004800.00043-130.00560.00550.005550.0001表16 I实验室喷气燃料总酸值测定结果样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值差值3-10.00820.00830.008250.00013-20.04970.05000.049850.00033-30.03060.03060.030600.00003-40.06780.06790.067850.00013-50.00450.00380.004150.00073-60.00160.00150.001550.00013-70.00210.00210.002100.00003-80.10890.10840.108650.00043-90.00240.00220.002300.00023-100.00700.00690.006950.0001续表16 I实验室喷气燃料总酸值测定结果样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值差值3-110.00270.00270.002700.00003-120.00460.00460.004600.00003-130.00550.00560.005550.0001数据处理GB/T6683-2021定法进行。Repeatability=2.428×10-3×X0.315Reproducibility=6.156×10-3×X0.315再现性一致性（霍金斯检验）检出以下离群值：(L7,S1)、(L7,S10)、(L7,S13)。数据变换X’=X0.6850方差分析结果如下：估计均方和精确均方和自由度均方F-比样品均值5.154180×10-15.145249×10-1实验室均值1.772793×10-41.581569×10-481.97696×10-57.287交互2.523188×10-4932.71311×10-6成对5.158476×10-15.149354×10-1重复4.017935×10-51143.52450×10-7Total5.158878×10-1F比临界值(5%, 8, 93)=2.040均方期望实验室1.0000V(r)+2V(I)+25.2500V(L)交互1.0000V(r)+2V(I)StandardDeviation重复1.0000V(r)StandardDeviation自由度方差精密度重复性1147.049008×10-71.663×10-3再现性524.416567×10-64.217×10-3D02.xx,RRDataD02.xx,RRDataforAinBbyC,ComponentD,xx/xx/xxCurrenttransformation:NONE.Cycle:11.00.90.80.70.60.50.40.30.20.140506070SampleMean,8090100BetweenLabsBetweenLabsWithinLabsWithinLabsBetweenLabsSD=-1.0978E-02(X-1.2234E+02),%S=0.2;RepeatsSD=-6.7113E-03(X-1.3136E+02),%S=1.0StandardDeviationStandardDeviationD02.xx,RRDataforAinBbyC,ComponentD,xx/xx/xxCurrenttransformation:X^2.3628.Cycle:1600500D02.xx,RRDataforAinBbyC,ComponentD,xx/xx/xxCurrenttransformation:X^2.3628.Cycle:160050040030020010001000020000SampleMean, BetweenLabs300004000050000BetweenLabsWithinLabs WithinLabsBetweenLabsSD=-9.6354E-04(X-4.6053E+05),%S=66.4;RepeatsSD=-8.5556E-04(X-3.8479E+05),%S=73.6精密度9913GB/T668395%。Repeatability=2.428×10-3×X0.315Reproducibility=6.156×10-3×X0.315表17 自动方法典型精密度参考值 mgKOH/g平均值重复性（r）再现性（R）0.0010.00030.00070.0020.00030.00090.0030.00040.00100.0040.00040.00110.0050.00050.00120.0080.00050.00130.0100.00060.00140.0200.00070.00180.0300.00080.00200.0500.00090.00240.0800.00110.00280.1000.00120.0030精密度数据验证18测差值均小于允许差值。表18 重复性数据的验证样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值实际差值允许差值4-10.00840.00830.008350.00010.00054-20.05040.05030.050350.00010.00094-30.03080.03080.030800.00000.00084-40.06910.06910.069100.00000.00104-50.00400.00380.003900.00020.00044-60.00120.00110.001150.00010.00034-70.00210.00210.002100.00000.00034-80.00240.00240.002400.00000.00044-90.00260.00240.002500.00020.00044-100.00760.00750.007550.00010.00054-110.00260.00300.002800.00040.00044-120.00480.00480.004800.00000.00054-130.00530.00550.005400.00020.0005重复性的验证，见表19，通过表19中的数据可见，其中2号样品两0.0019表19 再现性数据的验证样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值实际差值允许差值5-10.00840.00880.008600.00040.00145-20.05040.05230.051350.00190.00245-30.03080.03190.031350.00110.00215-40.06910.06910.069100.00000.00275-50.00400.00410.004050.00010.0011续表19 再现性数据的验证样品序号总酸值/（mgKOH/g）12平均值实际差值允许差值5-60.00120.00150.001350.00030.00085-70.00210.00220.002150.00010.00095-80.00240.00260.002500.00020.00095-90.00260.00290.002750.00030.00105-100.00760.00720.007400.00040.00135-110.00260.00290.002750.00030.00105-120.00480.00500.004900.00020.00125-130.00530.00560.005450.00030.0012手动方法与自动方法试验结果的对