7 专题突破19 Ka(或Kb)、Kw、Kh三者关系的应用

专丨题I精丨讲1.水解常数（KJ的概念在一定温度下，能水解的盐（强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐）在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸（或弱碱）浓度和氢氧根离子（或氢离子）浓度幂之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子（或弱碱阳离子）浓度之比是一个常数，该常数叫作水解常数。2.水解常数(Kh)与电离常数(Ka或KJ及水的离子积常数(KJ的定量关系(以CH3COONa为例)CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-c(CH3COOH)・c(OH-)c(CH3COOH)・c(OH-)・c(H+)Kh= c(CH3COO-) = c(CH3COO-)・c(H+)=c(OH-)・c(H+) =Kw—c(CH3COO-)・c(H+)—Kac(CH3COOH)因而Ka(或KJ与K的定量关系为K・K=Kw(或K・Khf如Na2CO3的水解常数KhNaHCO3的水解常数NaHCO3的水解常数Kh=K—W-Ka1NH4CI的水解常数Kh=Kob3.水解常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。水解常数只受温度的影响，因水解反应是吸热反应，故水解常数随温度的升高而增大。1.（2021.河南顶尖名校联考）25°C时，改变0.01mol・L-iCH3COONa溶液的pH,溶液中c（CH3COOH）、c（CH3COO-）、c（H+）、c（OH-）的对数值lgc与溶液pH的变化关系如图所示，下列叙述正确的是（）-1a—-Z—J_斗-5-6-7ix-R1/-9-10J11 I| I6I234/5 7R9IDII12 144.74pH图中任意点对应的溶液中均满足c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Na+)0.01mol・L-1CH3COOH溶液的pH约等于y点处的横坐标x点的纵坐标为一4.7425°C时，的值随pH的增大而增大解析：选C。pH增大，溶液碱性增强,CH3COO-的水解平衡逆向移动，c(CH3COO-)、c(OH-)增大，c(CH3COOH)、c(H+)减小。当pH=7时，c(OH-)二c(H+),因此曲线a、b、c、d分别表示c(CH3COO-)、c(H+)、c(CH3COOH)、c(OH-)的对数值随溶液pH的变化情况。如果通过加入NaOH调节溶液pH，则c(Na+)增大，c(CH3COOH)+c(CH3COO-)<c(Na+)，A错误。y点对应溶液中c(CH3COO-)=c(CH3COOH)，故可根据y点的横坐标计算CH3COOH的电离常c2(H+) c2(H+)数，即」狀0。0HF=c(H+)=1X10-4.74,则c2(H+) c2(H+)溶液中，K=C(CHCOOoOCT"O…=1X10-4.74,c(H+)=1X10-3.37mol・L-1，pH=3.37,B错误。由题图可知，x点的横坐标为2,即pH0.01=2,此时lgc(CHCOOH)=-2,K=C(CH3COO-)・+)=c(CH3CO0-)X0・013COOH)2,Ka c(CH3COOH)0.01=1X10-4.74,则c(CH3COO-)=1X10-4.74molL-1,lgc(CH3COO-)=-4.74,因此x点的纵坐标为-4.74,C 冒=c(CH3COO-)c(CH3COOH)・c(OH-)•c(H+) kc(CH3COO-)・c(H+) =K，K、Kw不随pH的改变而改变，故

dCHHOOH).cQHJ的值不随pH的增大而改变，d错误。c(CH3COO-)常温下，浓度均为0.5mol・L-1的NaCN和HCN(K=6.2X10-10)的混合a溶液显 (填“酸”“碱”或“中”)性，c(CN-) (填“<”“>”或“=”)c(Na+)。解析：CN-的水解常数K=Kw^ "6X1O-5>6.2X1O-io,则CNhKa6.2X10-10-的水解程度大于HCN的电离程度，溶液呈碱性。答案：碱<常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH=9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡 (填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中c(S03-)_c(HSO-)= 。(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1_1.0X10-2,Ka2_6.0X10-8)解析:NaOH电离出的OH-抑制水的电离，Na2SO3电离出的SO3-水解促进水的电离。SO2-+H2O HSO-+OH-10-146.0X10-810-146.0X10-8K二， 3 二w二仇一 C(SO2-) Ka2■=60o10-146.0X10-8所以c(SO3-■=60o10-146.0X10-8c(HSO-) Kh答案：向右604.磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1_7.1X10-3,Ka2_6.2X10-8,Ka3_4.5X10-13,回答下列问题：常温下同浓度①Na3PO4溶液、②Na2HPO4溶液、③NaH2PO4溶液的pH由小到大的顺序是 (填序号)。常温下，NaH2PO4溶液的pH (填“>”“<”或“_”)7。(3)常温下，Na2HPO4溶液呈 (填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由： 。解析：(2)NaH2PO4的水解常数解析：(2)NaH2PO4的水解常数Kh=c(H3PO4)・c(OH-)k1—w——.0X10-14c(H2PO4) Ka17.1X10-3-1.4X10-12,Ka2＞Kh，即H2PO/的电离程度大于其水解程度，因而NaH2PO4溶液的pH<7。答案：(1)③＜②＜①(2)<答案：(