《烟草及烟草制品 二硫代氨基甲酸酯农药残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》编制说明

《烟草及烟草制品二硫代氨基甲酸酯农药残留量的测定气相色谱-质谱联用法》标准编制说明1工作简况1.1任务来源及提出背景《烟草及烟草制品二硫代氨基甲酸酯农药残留量的测定气相色谱-质谱联用法》是《国家烟草专卖局关于印发2020年度烟草行业标准制修订项目计划的通知》（国烟科〔2020〕17号）下达的YC/T标准制修订项目。现行标准YC/T405.4-2011《烟草及烟草制品多种农药残留量的测定第4部分：二硫代氨基甲酸酯农药残留量的测定气相色谱质谱联用法》于2011年发布实施，已成功应用于烟叶农药残留监测工作中，为卷烟产品质量安全控制及现代烟草农业发展提供了有力的支持。但该方法需要人工振荡数次，操作相对麻烦，并且在实践中发现，超声仪器的温度和超声功率控制精度不高会影响检测结果的准确性和重复性。本项目的主要目的是针对以上问题，前处理条件（温度、提取方式等）及GC-MS检测条件进一步优化，简化前处理过程，提高自动化水平，并进一步提高方法的准确性和重复性。1.2项目承担单位、协作单位及主要分工项目由国家烟草质量监督检验中心牵头承担，郑州烟草研究院和云南省烟草质量监督检测站共同承担，贵州省烟草质量监督检测站、上海市烟草质量监督检测站、云南省烟草农业科学研究院、中国农业科学院烟草研究所、四川省烟草质量监督检测站、广西中烟工业有限责任公司、河南中烟工业有限责任公司、福建中烟工业有限责任公司协作完成。国家烟草质量监督检验中心负责国内外相关资料的调研与整理、实验条件的优化及方法的建立和验证、技术资料的撰写工作，郑州烟草研究院和云南省烟草质量监督检测站协作方法建立和验证，贵州省烟草质量监督检测站、上海市烟草质量监督检测站、云南省烟草农业科学研究院、中国农业科学院烟草研究所、四川省烟草质量监督检测站、广西中烟工业有限责任公司、河南中烟工业有限责任公司、福建中烟工业有限责任公司参与实验方法验证工作。1.3主要工作内容1.3.1资料调研与整理项目在研制过程中对相关检测方法和文献资料进行了调研和整理。主要的标准检测方法如下：ISO6466-1983烟草和烟草制品二硫代氨基甲酸酯农药残留量的测定分子吸收光谱测定法。YC/T405.4-2011烟草及烟草制品多种农药残留量的测定第4部分：二硫代氨基甲酸酯农药残留量的测定气相色谱质谱联用法；HJ1054-2019土壤和沉积物二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的测定顶空/气相色谱法主要的文献资料如下：边照阳,唐纲岭,张洪非,李中皓,胡清源.烟草中二硫代氨基甲酸酯农药残留量的测定.烟草科技，2011,3,46-54.彭丽娟，李苓，王春琼，陈丹，王淑华.顶空-气质联用法测定烟草中二硫代氨基甲酸酯残留量.云南化工.2017,44,32-38.李伟,蒲云霞,单美娜,陈志民,刘宇.溶剂吸收-气相色谱-质谱法测定食用菌中二硫代氨基甲酸酯类农药.中国食品卫生杂志.2020,32,145-149.相关研究均以气相色谱质谱联用进行检测、采用顶空瓶密闭样品，以80℃水浴加热下进行酸解。1.3.2检测方法的建立和完善项目组参考收集的相关标准检测方法和文献资料，以YC/T405.4-2011方法的前处理为基础，结合文献所报道的检测方法，对样品前处理过程进行了适当的简化，提高了前处理的自动化程度，优化并完善了烟草中二硫代氨基甲酸酯农药残留检测的气相色谱质谱联用方法。并主要从线性范围、检出限、定量限、回收率、重复性和再现性这几个方面对所建立完善的方法进行了系统评价。1.3.3共同实验验证在确定测定方法的基本条件后，开始对此方法进行共同实验验证。行业内实验选取了DTCs残留的烤烟、白肋烟和香料烟三个样品，进行实验验证。国家烟草质量监督检验中心、福建中烟工业有限责任公司、湖北烟草产品质量监督检测站、四川省烟草质量监督检测站、贵州省烟草质量监督检测站、云南省烟草农业科学研究院共6家单位参与了此次共同实验，比对结果良好。在2017、2018、2019年的CORESTA农残分学组委托食品检测分析实验室能力评估机构弗帕斯（FoodAnalysisPerformanceAssessmentScheme，FAPAS）进行的农药多残留分析实验室水平测试共同实验的研究工作中，国家烟草质量监督检验中心采用本项目所建立的方法测得的三次结果的z-score均小于2.0，结果满意。1.3.4方法比对项目组分别将建立的方法与YC/T405.4-2011进行了方法间比对。结果表明本方法比YC/T405.4-2011方法的检测结果略高，可能是由于温度提升导致的。此外，本方法的相对平均偏差比YC/T405.4-2011方法稍小，重复性稍好。1.3.5方法初稿起草2020年7月，项目组在前期研究工作的基础上撰写了项目技术报告，完成了标准文本方法初稿的起草工作。1.3.6征求意见阶段项目组根据项目组成员反馈的意见及实验比对情况，形成了标准征求意见初稿，于2020年8月在行业内进行意见征集。1.4标准主要起草人员及其所做的工作主要起草人有：。（在征求意见结束后，形成送审稿时再行增补有关名单）1.5经费使用项目经费预算15万元，其中国家烟草质量监督检验中心8万元，郑州烟草研究院5万元，云南省烟草质量监督检测站2万元，主要用于实验试剂及耗材的购买，执行情况良好。2相关领域的国内、外标准研究和制修订情况烟草中二硫代氨基甲酸酯检测的国际标准方法为ISO6466-1983《烟草和烟草制品二硫代氨基甲酸酯农药残留量的测定分子吸收光谱测定法》，该方法较为老旧，操作步骤繁琐，自动化程度低，不能批量处理样品，检测效率较低。我国进出口商品检验行业标准《SN0139-92出口粮谷中二硫代氨基甲酸酯残留量检验方法》、《SN0157-92出口水果中二硫代氨基甲酸酯残留量检验方法》、《SN/T1541-2005出口茶叶中二硫代氨基甲酸酯总残留量检验方法》，这三项标准均用气密性注射器取顶空瓶内气体注入气相色谱仪分析，操作很难实现自动化。《SN/T4675.18-2016出口葡萄酒中二硫代氨基甲酸酯残留量的测定顶空气相色谱法》以及国家环境保护标准《HJ1054-2019土壤和沉积物二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药总量的测定顶空/气相色谱法》采用顶空进样器进样，提高了批量处理能力，但酸性气体对顶空进样系统尤其是不锈钢进样针有腐蚀作用。3标准编制原则及主要内容的确定3.1标准适用范围本标准规定了烟草及烟草制品中二硫代氨基甲酸酯农药残留量的气相色谱质谱联用测定方法。本标准适用于烟草及烟草制品中二硫代氨基甲酸酯农药残留量的测定。3.2标准编制原则标准的编制原则是：方法原理达到或接近国际标准先进水平，同时考虑国内烟草行业的实际情况，在不影响方法准确性和先进性的前提下，尽量结合简化的前处理方式和高灵敏度高选择性检测手段，提高检验效率。3.3标准主要内容确定的依据本标修订项目在前期工作成果和应用实践经验基础上，参考了相关领域国内外的研究文献，结合烟草目前的实际情况进行编制。主要依据1.3.1部分所列文献及标准，提高了提取温度，以更好地促进二硫代氨基甲酸酯农药转化成CS2,并以恒温水浴振荡器进行振荡提取，以提高前处理的自动化水平。项目组根据选定的检测方法，按预定实验方案，对检测方法中涉及的相关条件实验及方法检出限、回收率等指标进行了严谨细致的试验，并在多家实验室间考察了方法的再现性。研究数据表明，该分析方法稳定性和重复性好、准确性和精确性高，且该方法简便，快捷，易于在行业内推广，可应用于烟草和烟草制品中二硫代氨基甲酸酯农药残留量的分析测定。具体情况详见项目技术报告。3.4本标准与被修订标准在标准技术内容、水平方面的对比情况本标准是对行业标准YC/T405.4-2011版的修订，在技术内容和水平方面对比情况如下：技术内容方面：提高了提取温度；以恒温水浴振荡法替代原标准的加热超声法；以自动振荡法代替原标准的手动振摇法；减少了称样量和提取液用量。技术水平方面：对现有行业标准方法进行了以上改进和完善，简化了前处理操作，进一步提高了检测方法的准确性和可靠性，与国际最新研究水平保持一致。4标准预期产生的社会、经济效益本项目是烟草和烟草制品中二硫代氨基甲酸酯农药残留量的测定标准，为烟草农药残留分析体系的构建、为烟草农药残留限量的监控和顺利实施提供了技术支撑，对于降低烟叶危害性、指导烟用农药合理使用、提高卷烟产品安全性等方面具有重要价值。5采用国际标准和国外先进标准的情况现行国际标准方法ISO6466-1983烟草和烟草制品二硫代氨基甲酸酯农药残留量的测定采用分子吸收光谱测定法。该方法操作步骤繁琐，自动化程度低，不能批量处理样品，检测效率较低。因此没有采用。6与有关的现行法律、法规和强制性标准的关系本标准符合现行法律、法规和强制性标准的要求。7重大分歧意见的处理经过和依据本标准制定过程无重大分歧意见。8作为强制性标准或推荐性标准的建议及主要依据本标准建议作为推荐性行业标准发布。9标准宣贯的要求和措施建议建议以培训班形式定期对各大烟草企业技术中心及各级烟草质检机构相关检验人员进行培训，并定期进行分析结果水平测试，以提高相关机构的