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国外减水剂合成工艺解析第一页,共二十九页,2022年,8月28日长和研究聚合物相对分子量及其分布影响等对研制出高性能大减水率、高流动性、坍落度损失小的聚羧酸系混凝土减水剂产品大有价值。现介绍部分国第二页,共二十九页,2022年,8月28日外情况如下。一、在反应单体选取方面:目前合成聚羧酸系减水剂所选的单体主要有以下四种:1、不饱和酸—如马来酸酐、马来酸和丙烯酸、第三页,共二十九页,2022年,8月28日甲基丙烯酸等;2、聚链烯基物质——聚链烯基烃及其含不同官能团的衍生物等;3、聚苯乙烯磺酸盐或酯等;4、(甲基)丙烯酸盐、酯或酰胺等。第四页,共二十九页,2022年,8月28日早期的聚羧酸减水剂体系是烯烃与不饱和羧酸的共聚物,由于烯烃与不饱和聚酯共聚的工艺条件较难控制,并且产物的相对分子量只有数千,强度不高第五页,共二十九页,2022年,8月28日,单独使用效果不好,只能和其他类型的减水剂并用。为改变这种情况,国外研究者在反应单体的选取方面尝试了改变聚合单体的方法。日本发明第六页,共二十九页,2022年,8月28日人SHAWLEDWARD于申请的美国专利US5565027CementComposition(申请人:AR第七页,共二十九页,2022年,8月28日COCHEMTECH)公开了采用4-羟基丁醛和3-羟基异丁醛以7:1的单体比例混合后再与聚乙二醇共聚合成混凝土分散剂,也采用了马来第八页,共二十九页,2022年,8月28日酸氨基羧酸、甲氧基二缩三乙二醇共聚合成聚羧酸系混凝土减水剂。日本MATSUNAGATOSHIAKI等发明人申请美第九页,共二十九页,2022年,8月28日国专利US5391665Processforproducingpolymerhavinghydroxylgroupsa第十页,共二十九页,2022年,8月28日tbothterminals(申请人:NIPPONCATALYTICCHEMIND)公开了合成一种成本低,性能优良,可广泛第十一页,共二十九页,2022年,8月28日用作建筑材料的聚合物为HO-A-(S)x-B-OH(A,B为二价有机基团,x为2-5)的聚羧酸系高效混凝土减水剂,并认为采用此聚合物第十二页,共二十九页,2022年,8月28日与不饱和基团如烯基、胺基、羰基等共聚可获得性能良好的分散剂。日本发明人Akimoto等于1989.12.14申请的美国专利US5第十三页,共二十九页,2022年,8月28日142036PolyoxyalkyleneAlkenylEther-MaleicEsterCopolymerandUse第十四页,共二十九页,2022年,8月28日Thereof(申请人:NIPPONOILS&FATSCOLTD)采用烯醚基聚氧乙烯与马来酸酐或其衍生物共聚,以羧酸为侧链第十五页,共二十九页,2022年,8月28日,烷氧基为主链合成聚羧酸系混凝土减水剂。1994.4.4HONDASUSUMU等发明的Dispersantcompositi第十六页,共二十九页,2022年,8月28日onforcementhavingexcellentpropertyininhibitionofslump-loss第十七页,共二十九页,2022年,8月28日美国专利US5432212(申请人:美国GRACEWR&CO),对基于烯醚基聚氧乙烯与马来酸酐或其衍生物共聚合成聚羧酸系减水剂第十八页,共二十九页,2022年,8月28日作了更有效的改进,并加入了双烯烃聚环氧乙烷作为第三种单体,控制与烷氧基环氧乙烷单烯基的共混比例。用这种混合物与马来酸酐共聚产品使用效第十九页,共二十九页,2022年,8月28日果会更好。日本发明人OHTAAKIRA等人申请的US5660626专利CementDispersingAg第二十页,共二十九页,2022年,8月28日ent公开采用聚羧酸及其衍生物(聚羧酸的单体中至少含有两个(如苯乙烯-马来酸酐共聚物)的羧基,并合成苯乙烯-马来酸酐共聚物、异丁烯-马第二十一页,共二十九页,2022年,8月28日来酸酐共聚物、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物等)与甲氧基聚乙二醇、少量聚氧乙烯、聚氧丙烯共聚合成聚羧酸系减水剂。长期从事聚羧酸系高第二十二页,共二十九页,2022年,8月28日性能砼减水剂合成研究的日本研究者TANAKAYOSHIO认为要减少混凝土中气泡含量,不能单靠外加消泡剂,还需考虑其相容性问题。在聚羧第二十三页,共二十九页,2022年,8月28日酸系减水剂中引入烷氧基侧链是一种可行的方法。在他申请的FluidityControlofCementitio第二十四页,共二十九页,2022年,8月28日usCompositions专利US5661206(申请人:NIPPONCATALYTICCHEMIND)中采用甲氧基聚乙二第二十五页,共二十九页,2022年,8月28日醇单体不饱和酯与不饱和酸共聚,并加入少量的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物,所合成的产品具有良好使用性能。并于申请的Ceme第二十六页,共二十九页,2022年,8月28日ntCompositionUsingtheDispersantof(Meth)acrylicEsters,(Meth第二十七页,共二十九页,2022年,8月28日a)acrylicAcidsPolymers的US6187841专利中进一步改进了其烷氧基聚乙二醇单体

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