醇酚醛酮的性质

醇酚醛酮的性质

2R–OH+2Na2R–ONa+H2

反应活性：甲醇﹥伯醇﹥仲醇﹥叔醇

R–ONa+H2OR–OH+NaOH1、与活泼的金属反应

一醇的化学性质醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，反应的部位有C—OH、O—H、和C—H。分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心;又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。第1页/共30页2．与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）

反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。

HX的反应活性：HI>HBr>HCl

醇的活性次序：烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH伯醇仲醇叔醇卢卡斯试剂室温下1小时也不反应5分钟内出现混浊立即发热、混浊或分层

卢卡斯（Lucas）试剂：浓HCl+无水ZnCl2

可用于鉴别伯、仲、叔醇第2页/共30页与无机含氧酸的反应

(如：HNO3,HNO2,H2SO4,H3PO4等)甘油三硝酸酯

(可用作缓解心绞痛药物)3.酯化反应另外，磷酸以酯的形式广泛存在于机体中，如：核酸、磷脂和ATP中都有磷酸酯结构；体内的某些代谢过程是通过具有磷酸酯结构的中间体来完成的。

第3页/共30页4.氧化反应

常用氧化剂：K2Cr2O7、KMnO4等。仲醇:叔醇：在该条件下不被氧化。

(因-碳上没有氢原子）伯醇:第4页/共30页5、脱水反应

醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。醇的脱水反应活性：3°R-OH>2°R-OH>1°R-OH第5页/共30页主要生成札依采夫烯（即主要产物是双键碳上连有最多烃基的烯烃）例如：第6页/共30页二、酚类的化学性质

p-共轭效应..酚的结构：第7页/共30页苯酚的结构第8页/共30页p-π

共轭效应的结果：

1、减小了C-O键的极性，使-OH不容易离去。2、增加了O-H键的极性，使酚表现出弱酸性。3、苯环上的电子云密度增加，有利于苯环上的亲电取代反应（邻、对位定位基）。第9页/共30页（一）弱酸性不反应酚不能溶于NaHCO3溶液，羧酸可以，利用此性质可以将醇、酚和羧酸进行分离第10页/共30页（二）与FeCl3的显色反应

酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。

不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。第11页/共30页（三）芳环上的亲电取代反应苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。

反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。1.卤代反应

第12页/共30页

苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。2.硝化反应第13页/共30页3.磺化反应第14页/共30页三、醚的性质2.醚的化学性质

1.醚的物理性质

室温下，大多为液体，有特殊气味；密度小于水；沸点与分子质量相近的烷烃近似。其氧原子与水分子可形成氢键，在水中有一定的溶解度。醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H＋而生成烊盐。烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。第15页/共30页

C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。四、醛、酮的化学性质第16页/共30页

醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它较带正电荷的碳原子要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）。此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子（α-H）较活泼，能发生一系列反应。亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。醛、酮的反应与结构关系一般描述如下：第17页/共30页（一）与氢氰酸的加成反应范围：醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr难反应。

α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物.例如：第18页/共30页（二）与亚硫酸氢钠的加成产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。

(1)反应范围醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。

(2)反应的应用

a.

鉴别化合物

b.

分离和提纯醛、酮

c.

用与制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物HCN而合成羟基腈的好方法。第19页/共30页例如：希夫碱（三）与氨的衍生物加成第20页/共30页氨的衍生物：H2N-R伯胺

H2N-OH羟胺H2N-NH2肼

苯肼2,4-二硝基苯肼

氨脲

+醛（或酮）希夫碱肟腙苯腙2，4-二硝基苯腙缩氨脲第21页/共30页

反应产物用稀酸水解，可生成原来的醛、酮。用与分离和提纯醛或酮。＋－Ｈ２Ｏ黄色结晶氨的衍生物能与醛、酮起加成反应，用于鉴别羰基的存在，称为羰基试剂。

常用试剂：2,4-二硝基苯肼第22页/共30页（四）与醇的加成例如：第23页/共30页（五）、卤代反应

醛、酮的α-H易被卤素取代生成α-卤代醛、酮，特别是在碱溶液中，反应能很顺利的进行。

由于羰基的-I

效应，超共轭效应，醛酮的-氢较活泼:第24页/共30页含有α-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，则生成卤仿。碘仿反应:

试剂：I2+NaOH；现象：黄色CHI3沉淀。碘仿反应用于鉴别以下结构：[O]第25页/共30页1、还原反应

金属催化加氢，催化剂Pt,Ni,Pd.

（六）、氧化和还原反应第26页/共30页醛易被弱氧化剂氧化成酸，酮不易被氧化。

2、醛的氧化反应（1）.与Tollens(土伦)试剂作用：所有的醛都能反应，酮不能反应。故而，可以用于鉴别醛、酮第27页/共30页（2）.与班氏试剂反应：(CuSO4，碳酸钠,柠檬酸钠)除芳香醛