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第二章分子结构与性质一、单选题.下列说法不正确的是( )A.双键、叁键都含有n键B.成键原子间原子轨道重叠愈多,共价键愈牢固C,因每个原子未成对电子数量是一定的,故配对原子个数也一定D.每一个原子轨道在空间都具有自己的方向性.碘单质在水溶液中溶解度很小,但在CC14中溶解度很大,这是因为()A.CC14与I2相对分子质量相差较小,而H2O与I2相对分子质量相差较大B.CC14与I2都是直线型分子,而H2O不是直线型分子C.CCl3DI2都不含氢元素,而H2O中含有氢元素D.CCl3DI2都是非极性分子,而H2O是极性分子3.从碘水中提取碘,可供选择的有机试剂是( )A.苯、酒精B.汽油、甘油C.四氯化碳、汽油D.二硫化碳、乙醇.对三硫化四磷分子的结构研究表明,该分子中没有不饱和键,且各原子的最外层均已达到了8个电子的结构。则一个三硫化四磷分子中含有的共价键个数是( )7个9个19个D.不能确定.依据价层电子对互斥理论判断SO2的分子构型()A.正四面体形平面三角形三角锥形D.V形.用价层电子对互斥理论预测H2s和BF3的空间构型,两个结论都正确的是()A.直线形,三角锥型B-V形,三角锥型C.直线形,平面三角形D.V形,平面三角形.下列叙述正确的是( )A.分子晶体中的每个分子内一定含有共价键.原子晶体中的相邻原子间只存在非极性共价键C.离子晶体中可能含有共价键D.金属晶体的熔点和沸点都很高.下列叙述中的距离属于键长的是( )A.氨分子中两个氢原子间的距离B.氯分子中两个氯原子间的距离C.金刚石晶体中任意两个相邻的碳原子核间的距离D.氯化钠晶体中相邻的氯离子和钠离子核间的距离现有如下各说法:①在水中氢、氧原子间均以化学键相结合。②金属和非金属化合形成离子键。③离子键是阳离子、阴离子的相互吸引。④根据电离方程式HC1H++C1-,判断HCl分子里存在离子键。⑤H2分子和C12分子的反应过程是H2、C12分子里共价键发生断裂生成H、Cl原子,而后H、Cl原子形成离子键的过程。上述各种说法正确的是( )①②⑤正确B.都不正确C.④正确,其他不正确D.仅①不正确10.下列对[Zn(NH3)4]SO4配合物的说法不正确的是()A.SO尸是内界配位数是4C.Zm+是中心离子D.NH3是配位体二、双选题11.(多选)根据等电子原理,由短周期元素组成的粒子,只要其电子总数相同,均可互称为等电子体•等电子体之间结构相似、物理性质也相近.以下各组粒能互称为等电子体的是()A.O3和S02B.CO和N2C.CO和NOD.N2H4和C2H4.(多选)下列物质不易溶于水易溶于CC14的是()A.NH3B.HFC.I2D.Br2.(多选)据报道,科学家在宇宙中发现H3分子。甲、乙、丙、丁四位同学对此报道的认识,正确的是()A.甲认为上述发现绝对不可能,因为H3分子违背了共价键理论B.乙认为宇宙中还可能存在另一种氢单质,因为氢元素有三种同位素,必然有三种同素异形体C.丙认为H3分子实质上是H?分子与H+以特殊共价键结合的产物,应写成H字D.丁认为如果上述发现存在,则证明传统的价键理论有一定的局限性,有待于继续发展.(多选)下列物质的沸点,从高到低的顺序正确的是()A.HI>HBr>HCl>HFB.CI4>CBr4>CC14>CF4C.NaCl>NaBr>KBrD.Na>Mg>Al三、填空题.判断含氧酸强弱的一条经验规律:含氧酸分子结构中含非羟基氧原子数越多,该含氧酸的酸性越强。几种实例如下表所示。靠馥蔷氮馥(J-(JHU0什X/rlin(in皿JHO期1 O\/LI/\n非性基粒速子数3靖搜中强裁⑴亚磷酸(H3PO3)和亚砷酸(H3AsO3)的分子式相似,但它们的酸性差别很大。亚磷酸是中强酸,亚砷酸既有弱酸性又有弱碱性,由此可推出它们的结构式分别为:亚磷酸亚砷酸。(2)亚磷酸和亚砷酸与过量的NaOH溶液反应的化学方程式分别是:亚磷酸: 亚砷酸:。⑶在亚磷酸和亚砷酸中分别加入浓盐酸,分析反应情况,写出化学方程式16.20世纪50年代科学家提出价层电子对互斥模型(简称VSEPR模型),用于预测简单分子立体结构.其要点可以概括为:I、用AXnEm表示只含一个中心原子的分子,A为中心原子,X为与中心原子相结合的原子,E为中心原子最外层未参与成键的电子对(称为孤对电子),(n+m)称为价层电子对数.分子中的价层电子对总是互相排斥,均匀的分布在中心原子周围的空间;II、分子的立体构型是指分子中的原子在空间的排布,不包括中心原子未成键的孤对电子;III、分子中价层电子对之间的斥力的主要顺序为:i、孤对电子之间的斥力>孤对电子对与共用电子对之间的斥力〉共用电子对之间的斥力;ii、双键与双键之间的斥力>双键与单键之间的斥力>单键与单键之间的斥力;iii、X原子得电子能力越弱,A-X形成的共用电子对之间的斥力越强;iv、其他.请仔细阅读上述材料,回答下列问题:⑴根据要点I可以画出AXnEm的VSEPR理想模型,请填写下表:u-Hrn2VSEPR理想模型价层电子对之间的理想键角109?,(2)与0分子的立体构型为:请你预测水分子中NH-O-H的大小范围—;(3)SO2cL和SO2F2都属AXqE。型分子,S=0之间以双键结合,S-CkS-F之间以单键结合.请你预测so2ci2和so2f分子的立体构型:so2cl2分子中NC1-S-Cl—(选填“<”、">”或“=")SO2F2分子中NF_S_F.⑷用价层电子对互斥理论(VSEPR)判断SO32-离子的空间构型:.下列结构图中“"代表原子序数从1~10的元素的原子实(原子实是原子除去最外层电子后剩余的部分),小黑点代表未用于形成共价键的最外层电子,短线代表价键。(示例:。一;’)根据各图表示的结构特点,写出上述分子的化学式:A:B:C:D:。.气态氯化铝(Al2Cl6)是具有配位键的化合物,分子中原子间成键关系如图所示,请在图中你认为是配位键的斜线上加上箭头。ClClCI\/\/AlA1/\/\ClClC1.根据氢气分子的形成过程示意图,回答问题。徒赫(H-md'J乱三分手曲奉或过红矛旁困(1)H—H键的键长为①〜⑤中,体系能量由高到低的顺序是 (2)下列说法中正确的是 。A.氢气分子中含有一^个n键B.由①到④,电子在核间出现的概率增加C.由④到⑤,必须消耗外界的能量D.氢气分子中含有一个极性共价键⑶已知几种常见化学键的键能为:化学键Si—OH—O0——0Si—SiSi—C键能,"kJ-incl-14604674舞176X请回答下列问题:①比较Si—Si键与Si—C键的键能大小可知(填“〈”或“二"):X176kJ-mol-io②H?被喻为21世纪人类最理想的燃料,而更有科学家提出硅是“21世纪的能源”、“未来的石油”的观点。试计算:每千克与燃烧(生成水蒸气)放出的热量约为;每摩尔硅完全燃烧放出的热量约为O四、推断题20.A,B,C,D是四种短周期元素,E是过渡元素。A,B,C同周期,C,D同主族,A的原子结构示意图为■ B是同周期第一电离能最小的元素,C的最外层有三个未成对电子,E的外围电子排布式为3d64s2。试回答下列问题:⑴写出下列元素的符号:A BCD。(2)用化学式表示上述五种元素中最高价氧化物对应水化物酸性最强的是 碱性最强的是⑶用元素符号表示D所在周期第一电离能最大的元素是电负性最大的元素是(4)E元素原子的核电荷数是 E元素在周期表的第周期第族,已知元素周期表可按电子排布分为s区、p区等,则E元素在 区。(5)写出D元素原子构成单质的电子式该分子中有个。键,个n键。答案解析.【答案】D【解析】对D选项举反例,如s轨道的形状是球形对称的,它无方向性。.【答案】D【解析】根据“相似相溶”原理,非极性分子组成的溶质易溶在非极性分子组成的溶剂中;极性分子组成的溶质易溶在极性分子组成的溶剂中。CC14和二都是非极性分子,H?。是极性分子,比较而言,12更易溶在CC14中而不易溶于水中,D项正确。其余选项都没有揭示问题的实质。.【答案】C【解析】从碘水中提取碘要求该有机试剂(萃取剂)必须易溶解碘,且与水难溶,只有这样才能使碘转移到有机溶剂中与水分离。碘属于非极性分子,易溶于苯、汽油、cci4,乙醇等有机溶剂,但甘油、酒精由于分子中存在一0H,能与水互溶,所以不能用作萃取剂,故答案为C。.【答案】B【解析】三硫化四磷分子中没有不饱和键,且各原子的最外层均已达到了8个电子的结构,P元素可形成3个共价键,S元素可形成2个共价键,因此一个三硫化四磷分子中含有的共价键个数为3:x4-2>3 0 二9O.【答案】D【解析】SO?的分子中价层电子对个数=2+^x(6-2x2)=3且含有一个孤电子对,所以其空间构型为V形.【答案】D【解析】在H2s中,价电子对数为4,若无孤电子对存在,则其应为正四面体构型。但中心原子S上有两对孤电子对,而且孤电子对也要占据中心原子周围的空间,它们相互排斥,因此H2S为V形结构。在BF3中,价电子对数为3,其中心原子B上无孤电子对,因此BF3应为平面三角形。7.【答案】C【解析】稀有气体为单原子分子,晶体中分子内无共价键,A不正确;SiO2晶体为原子晶体,硅原子与氧原子间为极性键,B不正确;当离子晶体中存在多核(阳或阴)离子时,离子内的原子间一定是以共价键结合的。若离子晶体只是由单核离子形成的,则只含有离子键,Na2O2、铵盐等离子晶体中含有共价键,C正确;不同金属晶体、金属键强弱不同,其熔、沸点差别很大,D不正确。.【答案】C【解析】键长是指形成共价键的两个原子核间的距离,仅仅说成是原子间的距离是错误的。A项NH3分子中两个H原子间不存在化学键,错误;B项未指出是核间距离,错误;C项金刚石晶体是原子晶体,只要两个碳原子相邻,它们之间就有共价键,正确;D项NaCl是离子晶体,离子晶体中阴、阳离子间有离子键。但离子键不局限于两个离子之间,每一个阳离子(或阴离子)与它周围的阴离子(或阳离子)都有相互作用,都是离子键,正因为如此,离子键不能计数,也没有键长。.【答案】B【解析】水中存在分子内H、O原子之间的相互作用,分子间的H、O原子也相互作用。而化学键只指分子内相邻原子间强烈的相互作用。故①叙述不正确。离子键不是存在于任何金属和非金属微粒间,只是活泼金属和活泼非金属化合时,才可形成离子键。故②叙述不正确。在离子化合物中,阴、阳离子间存在相互作用,但不单指吸引力,还有相互排斥力。故③叙述也不正确。HCl分子中不存在离子,它属于共价化合物,分子中没有离子键。故④叙述不正确。化学反应的本质是旧键断裂、新键形成的过程,但HCl中存在共价键而非离子键。故⑤不正确。.【答案】A【解析】A.[Zn(NH3)4]SO4中外界是SO42-,内界是[Zn(NHJJ+,故A错误;B.锌离子配位原子个数是4,所以其配位数是4,故B正确;C.该配合物中,锌离子提供空轨道,所以锌离子是中心离子,故C正确;D.该配合物中氮原子提供孤电子对,所以氨气分子是配位体,故D正确;.【答案】AB【解析】A,O3和SO2的原子个数都为3;价电子数:前者氧为6,共为18,后者硫和氧都为6,共为18,原子数和价电子数都相等,属于等电子体,故A正确;CO和N2的原子个数都为2;价电子数:前者碳为4,氧为6,共为10,后者氮为5,2个氮共为10,原子数和价电子数都相等,属于等电子体,故B正确;CO和NO的原子个数都为2;价电子数:前者碳为4,氧为6,共为10,后者氮为5,氧为6,共为11,原子数相等,但价电子数不相等,不属于等电子体,故C错误;N2H4和C2H4的原子个数都为6;价电子数:前者氮为5,氢为1,共为14,后者碳为4,氢为1,共为12,原子数相等,但价电子数不相等,不属于等电子体,故D错误..【答案】CD【解析】NH3、HF、水属于极性分子,12、Br2、CC14属于非极性分子,根据相似相溶原理可判断出答案。.【答案】CD【解析】科学总是以实验为基础,以事实为根据,理论总是在实验事实基础上不断发展完善的。.【答案】BC【解析】HI、HBr、HC1三个分子结构相似,相对分子质量依次减小,范德华力依次减弱,熔、沸点依次变小,而HF中还存在氢键,故HF的熔、沸点反常,为最大,则沸点大小顺序为HF>HI>HBr>HCl;而CI4.CBr4,CCl,、CF,结构相似,相对分子质量依次减小,范德华力依次减弱,熔、沸点依次变小;NaCl、NaBr、KBr中存在离子键,离子所带电荷相同,离子间距依次变大,故离子键的作用力依次变小,沸点依次变小;Na、Mg、Al是金属,它们的原子最外层价电子数依次为1、2、3,Na+、Mg2|AL+半径依次变小,故金属键的作用力依次增大,沸点依次变大。.【答案】HO—P-O HO—0HH OH+2^0+3NaOH—43^0(3)亚璘酸为中强酸,不与物戢良府;亚碉酸司号盐酸反应.KAsO.+JHCl^AsClj+3H3O【解析】运用题给信息推断物质结构和性质。将题给信息与回答的问题联系起来,依据问题,分析信息,则可顺利解题。⑴已知亚磷酸为中强酸,亚种酸为弱酸,依题给信息可知亚磷酸中含1个非羟基氧原子,亚神酸中不含非羟基氧原子。(2)书写两酸与过量NaOH溶液反应的化学方程式时,需知亚磷酸和亚种酸分别为几元酸。从题给信息可知,含氧酸分子结构中含几个羟基氢,则该酸就为几元酸。故亚磷酸为二元酸,亚神酸为二兀酸。(3)亚磷酸为中强酸,不与盐酸反应,亚种酸为两性物质,可与盐酸反应。.【答案】⑴B-hn24VSEPR理想模型形止四回体价层电子对之间的理想键角1网2+(2)V形;NH-O-H<109°28‘;(3)四面体;>;(4)三角锥形【解析】⑴当n+m=4时,VSEPR模型为四面体形,当n+m=2时,VSEPR模型为直线形;(2)根据H?。属AX2E2,n+m=4,VSEPR模型为四面体形,但氧原子有2对孤电子对来判断分子的立体构型;水分子属AX2E2,n+m=4,VSEPR理想模型为正四面体,价层电子对之间的夹角均为109°28;根据m-i来判断键角;⑶当n+m=4时,VSEPR模型为四面体形,硫原子无孤电子对来判断分子的立体构型;X原子得电子能力越弱,A-X形成的共用电子对之间的斥力越强;(4)根据价层电子对互斥理论确定亚硫酸根离子空间构型,价层电子对个数键个数+孤电子对个数,。键个数二配原子个数,孤电子对个数二白(a-xb),a指中心原子价电子个数,x指配原子个数,b指配原子形成稳定结构需要的电子个数17.【答案】NH3HCNCO(NH2)2BF【解析】A图显然是Nq,它是一个三角锥形分子,且N原子有一对电子未参与成键,3个价电子用于形成3个单键,而与N原子相连的原子只有一个价电子,故只可能是H原子。B图是H-C三N,这是因为:第一,它是直线形分子;第二,中间一个原子成4个键,所以是C原子,左边0原子只有一个价电子,故为H原子,而右边原子显然是N原子。C图是 II ,从HsN-C—NIh图可看出,最上面的原子是0原子,它用2个价电子与C原子形成双键,成为默基,左、右两边与C相连的显然是N原子,同理与N原子相连的两个只含1个价电子的原子显然是H原子。D图是BF3,在1~10号元素中价电子为7的只有F原子,每个F原子各用一个价电子与中间原子形成单键,而中间一个原子只有3个价电子,应该是B原子,故该分子是平面三角形的BF3。【解析】Cl原子最外层有7个电子(其中1个为未成对电子),Al原子最外层有3个电子,每个Al原子与三个氯原子形成三对共用电子,总共为6个电子,不能满足8电子稳定结构,而每个氯原子各有三对孤电子对,可以通过配位键满足Al的8电子稳定结构。误区警示配位键的箭头必须指向提供空轨道

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