无机非金属专业有机化学总复习-1-标准

有机化学第2章饱和烃一、

有机化合物的命名1.1烃基命名要求掌握“正、异、新”、“伯、仲、叔、季”等字头的含义及用法，

掌握常见烃基的结构，如：烯丙基、丙烯基、正丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、苄基等。

1.2普通命名法（习惯命名法）一、

有机化合物的命名烷烃：含10个碳原子以内的直链烷烃,从1-10依次用天干名称甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸加上烷来命名1.3系统命名法（1）选择最长碳链作为主链，支链作为取代基，称为“某烷”。（2）从靠近支链的一端用阿拉伯数字编号，用数字表示取代基的位次。（3）主链上连有几个不同取代基时，取代基排列按立体化学次序规则。有几个相同取代基时，合并用汉字表示数目，并逐个标明其位次。（4）应选取具有支链数目最多者作为主链，并遵循“最低系列”原则——个位次逐次逐项比较，最先遇到的位次最小者，定为最低系列。烷烃：P142-3、2-4P31（三）（四）立体化学次序规则：甲基<乙基<正丙基<正丁基<异丁基<异丙基<仲丁基<叔丁基必须熟练掌握书上例子，P31（七）1.3系统命名法烯烃：（1）选择含有C＝C的最长碳链作为主链，称为“某烯”；（2）从靠近C＝C的一端开始编号，C＝C的编号放在“某烯”前（3）取代基的位次、数目、名称原则与写法与烷烃相同。（4）顺反异构：C＝C上连接两个相同原子或基团时，以π键为界，同侧为顺，异侧为反；在名称前加“顺”或“反”。（5）Z/E异构：比较C＝C上原子或基团的优先次序，较优原子或基团同侧为Z式，异侧为E式烯烃名称前加上“(Z)-”或“(E)-”顺反异构P353-4P363-5P66（一）1.3系统命名法炔烃：——与烯烃规矩相同2-甲基－3-己炔P493-111.3系统命名法芳烃：P98（二）（1）以苯环为母体，烃基作为取代基，称为“某烃（基）苯”，含有多个取代基时，用编号标明位次；两个取代基，可用邻/间/对表示，三个取代基用连/偏/均表示（2）以苯环为取代基（连接复杂烃基或不饱和烃基时使用）异丙苯C(CH3)3叔丁苯甲苯CH2苯基苯甲基／苄基苯乙烯卤代烃：1.3系统命名法（1）选择连有卤原子的最长碳链作为主链，称为“某烷”（2）支链和卤原子均作为取代基（3）取代基的编号和排列与烷烃规则相同CH3CH2CHCH2CH3CH2Cl—2-乙基－1－氯丁烷P1156-1醇：1.3系统命名法P1317-27-3（1）选择连有羟基的最长碳链作为主链，称为“某醇”（2）从靠近羟基近的一端开始编号（羟基编号尽量小）。（C）取代基的位次和名称按次序规则列出CH3CHCH2CH2CHCH3CH3——OH6543215-甲基－2－己醇烷基名称＋“醇”1.3系统命名法酚：根据芳环上官能团的优先次序确定母体，分两种情况命名：（1）取代酚：羟基是优先官能团（2）非取代酚：羟基非优先官能团（1）取代酚：羟基是优先官能团对甲基苯酚（A）确定酚为母体，根据芳环名称加上“酚”字（B）从羟基所连的碳开始编号，最低系列原则（C）取代基的位次和名称按次序规则列出OHH3C1.3系统命名法（2）非取代酚：羟基非优先官能团（A）根据优先官能团确定母体，羟基为取代基（B）从官能团所连的碳开始编号，最低系列原则（C）取代基的位次和名称列出在母体前：按次序规则列出OHCHO2-羟基苯甲醛（邻羟基苯甲醛）1.3系统命名法结构简单醚的命名法1.3系统命名法烃基名称＋“醚”甲（基）烯丙（基）醚单醚：二某烃基醚CH3—O—CH3（二）甲（基）醚混醚：烃基排列按次序规则CH3—O—CH2—CH—CH2—醛和酮：1.3系统命名法（1）普通命名法醛的命名与伯醇相似某(基)＋醛CH3CH2CH2CHO正丁醛苯甲醛酮的命名法与醚相似小某＋大某＋酮甲乙酮／甲基乙基甲酮醛和酮：1.3系统命名法（2）系统命名法（A）选择含羰基的最长碳链作为主链，称为“某醛／酮”（B）从靠近羰基近的一端开始编号（羰基编号尽量小）。（C）

取代基按次序规则列出在主链前，标出酮基位置。（D）

醛基和个别酮基位置无需注明CH3—CHCH2CHOCH3—3-甲基丁醛丁酮P1598-18-2P173（一）（二）羧酸：1.3系统命名法（1）

选择含羧基的最长碳链作为主链，称为“某酸”（2）从羧基的一端开始编号（羰基编号尽量小）。（3）取代基按次序规则列出在主链前。CH3—CH—CH—COOHCH3—CH3—2，3-二甲基丁酸二、

基本有机化学反应1、加成反应：亲电加成、亲核加成和自由基加成。由亲电试剂的进攻而进行的加成反应。发生在烯烃和炔烃上。遵循马氏规则，即氢加到含氢较多的双键碳原子上。烯烃加卤素、卤化氢、硫酸、次卤酸、水，炔烃加卤素、卤化氢、水以及共轭双烯的1，2和1，4加成亲电加成反应时，双键上电子云密度越大，反应越容易进行。亲电加成二、

基本有机化学反应1、加成反应：亲电加成、亲核加成和自由基加成。由亲核试剂进攻而进行的加成反应。发生在酮或醛的羰基上（C＝O）羰基化合物与氰氢酸、亚硫酸氢钠、醇、格氏试剂的加成

羰基化合物进行亲核加成反应的活性顺序为：HCHO>CH3CHO>RCHO>C6H5CHO>CH3COCH3>RCOCH3>C6H5COCH3>C6H5COC6H5

亲核加成二、

基本有机化学反应1、加成反应：亲电加成、亲核加成和自由基加成。由自由基引发而进行的加成反应。烯烃在过氧化物存在下与溴化氢进行的加成是自由基加成。反马氏规则，即氢加到含氢较少的双键碳原子上。自由基加成二、

基本有机化学反应1、加成反应：亲电加成、亲核加成和自由基加成。由自由基引发而进行的加成反应。烯烃在过氧化物存在下与溴化氢进行的加成是自由基加成。反马氏规则，即氢加到含氢较少的双键碳原子上。自由基加成此外还有：不饱和烃的催化氢化，共轭二烯的双烯合成等3、取代反应：亲电取代、亲核取代、自由基取代二、

基本有机化学反应由亲电试剂的进攻而引发的取代反应苯环上的卤化、硝化、磺化、付氏烷基化和酰基化注意苯环上有致钝基团时不能进行付氏反应苯环上进行烷基化时会发生异构化现象。亲电取代3、取代反应：亲电取代、亲核取代、自由基取代二、

基本有机化学反应由亲核试剂的进攻而引起的取代反应卤代烃的水解、醇解、氰解、氨解，醇与氢卤酸的反应，醚键的断裂，分为单分子（SN1）和双分子（SN2）伯卤代烃易按SN2反应，叔卤代烃按SN1反应，仲卤代烃多后者。SN1反应支链越多活性越强，SN2反应支链越多，反应活性越弱。碱性条件下卤代烃的取代和消除是互相竞争的，叔卤代烃容易发生消除，伯卤代烃易发生取代，强碱（如醇钠）有利于消除，高温有利于消除。亲核取代3、取代反应：亲电取代、亲核取代、自由基取代二、

基本有机化学反应由自由基的引发而进行的取代烷烃的卤代，烯烃和烷基苯的α卤代反应条件是高温、光照或过氧化物存在。自由基的稳定性：烷基越多，稳定性越大。自由基的稳定次序为：叔>仲>伯>—CH3自由基取代4、氧化还原反应

二、

基本有机化学反应

烯、炔、芳烃侧链、醇、酚、醛、酮常用的氧化剂，如高锰酸钾、重铬酸钾的硫酸溶液、氧气（空气）、臭氧以及土伦试剂、菲林试剂、次卤酸钠等。应用：推测烯烃的结构，土伦试剂和菲林试剂的氧化可用来鉴别醛和酮等氧化反应4、氧化还原反应

二、

基本有机化学反应

不饱和烃的催化氢化、醛、酮、羧酸及酯还原为醇常用的还原剂，如H2/Ni、

Na+C2H5OH、Fe+HCl、NaBH4、LiAlH4、异丙醇/异丙醇铝等羰基还原为亚甲基的两种方法还原反应第2章饱和烃重点2.5.2沸点沸点大小取决于分子间的作用力

烷烃沸点规律直链烷烃的沸点随碳数增加而增大；支链烷烃的沸点低于直链烷烃；支链越多，沸点越低。2.5.3熔点取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度。烷烃熔点的特点随相对分子质量增大而增大。相对分子质量相同的烷烃，叉链增多，熔点下降。书上例子，P31（七）2.6.1取代反应第2章饱和烃重点环烷烃熔沸点规律环烷烃的沸点和熔点都比对应的烷烃高2.12.1取代反应Cl2ClHCl2.12.3环丙烷加成反应环丙烷性质类似烯烃，易发生加成反应（1）加氢200催化剂（镍、钯、铂等）催化（2）加溴＋室温与溴发生加成反应（3）加卤化氢＋第2章饱和烃重点P292-9第3章不饱和烃重点3.6.1加成反应(1)催化加氢第3章不饱和烃重点(1)催化加氢(2)卤素加成—CH3—CH—CH2—CH3—CH—CH2+Br2CCl4—BrBrC＝C鉴定试验烯烃通入溴的CCl4溶液，红棕色逐渐褪去(3)卤化氢加成及马氏规则第3章不饱和烃重点重点RRR第3章不饱和烃重点R—C—RR—＋R—C—RH—＋R—C—HH—＋H—C—HH—＋>>>叔碳正离子仲碳正离子伯碳正离子甲基碳正离子中间体稳定性第3章不饱和烃重点(4)过氧化物效应在过氧化物（ROOR）存在下，烯烃和HBr进行反马氏加成第3章不饱和烃重点(4)硫酸加成遵守马氏规则醇的合成间接水合去除C＝C方法第3章不饱和烃重点(5)水加成遵守马氏规则醇的合成直接水合第3章不饱和烃重点(6)次卤酸加成卤代醇（氯代醇的工业制法）HBr遵守马氏规则离子型亲电加成反应卤素加成基本加成反应机理——C＝C鉴定试验卤化氢加成马氏规则在ROOR存在下，烯烃和HBr进行反马氏加成硫酸加成马氏规则去除C＝C方法水加成马氏规则次卤酸加成马氏规则P443-8P67（八）P443-7P67（七）—C＝C鉴定试验稀、冷KMnO4氧化,(仅π键断),生成α-二醇第3章不饱和烃重点热浓／酸性KMnO4氧化,(双键全断),生成酸或酮推测烯烃构造C＝C氧化成两个C＝O，无H为酮，有H为酸或CO2烯烃与臭氧生成臭氧化物（双键全断），在水解生成醛或酮C＝C氧化成两个C＝O，无H为酮，有H为醛（不为酸）3.6.2氧化反应P68（十六）第3章不饱和烃重点3.11.1炔烃加成反应A—BA—BABABABC＝C鉴定试验炔烃通入溴的CCl4溶液，红棕色逐渐褪去＝(2)卤素加成第3章不饱和烃重点(3)卤化氢加成H—XH—XHHHXXX两次加成位置相同遵守马氏规则H—OHHOH烯醇原子重排HHO酮或醛H2SO4HgSO4(4)水加成3.11.4炔烃的活泼氢反应第3章不饱和烃重点HCCHNaHCCNaNaNaCCNa炔氢被Ag或Cu取代＋＋HCCHAg(NH3)2NO3Cu(NH3)2ClAgCCAgCuCCCu白色沉淀红棕沉淀端位C＝C鉴定试验＝可烷基化反应延长碳链共轭二烯烃第3章不饱和烃重点共轭二烯烃和具有不饱和键的化合物进行1,4-加成，生成环状化合物—HCHCCH2CH2＋△环己烯CH2CH2—双烯体亲双烯体共轭二烯鉴定试验醇的合成间接水合醇的合成直接水合烷基化反应延长碳链RCCRNaCCNaR—XC＝C鉴定试验烯烃通入溴的CCl4溶液，红棕色逐渐褪去去除C＝C方法烯烃通入浓硫酸C＝C鉴定试验炔烃通入溴的CCl4溶液，红棕色逐渐褪去＝C＝C鉴定试验炔烃通入KMnO4溶液，紫色褪色，褐色沉淀出现＝烯烃通入KMnO4溶液，紫色褪色，褐色沉淀出现＝C＝C鉴定试验端位C＝C鉴定试验HCCHAg(NH3)2NO3Cu(NH3)2ClAgCCAgCuCCCu白色沉淀红棕沉淀共轭二烯鉴定试验双烯烃合成P67（九）第4章芳烃4.4.1取代反应（1）卤化反应＋Br2