感光性高分子

感光性高分子photosensitive

polymers

1

感光性高分子是指在吸收了光能后，能在分子内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子材料。而且这种变化发生后，材料将输出其特有的功能。从广义上讲，按其输出功能，感光性高分子包括光致抗蚀材料、光致诱蚀材料、光致变色材料、光能储存材料、光记录材料、光导电材料、光电转换材料等。1概述2

感电子束和感X射线高分子在本质上与感光高分子相似。光导电材料和光电转换材料归属于导电高分子一类，本章不作介绍。1概述3开发比较成熟并有实用价值的感光性高分子材料主要有光致抗蚀材料和光致诱蚀材料，包括光刻胶、光固化粘合剂、感光油墨、感光涂料等。半导体电子器件或集成电路的制造中，需要在硅晶体或金属等表面进行选择性的腐蚀，为此，必须把不应腐蚀的部分保护起来，将光刻胶均匀涂布在被加工物体表面，通过对所需加工后的图形进行曝光，由于受光照与未受光照部分发生溶解度的差别，然后用适当溶剂显影，就可得到由光刻胶组成的图形，再用适当腐蚀液除去被加工表面的暴露部分，就形成了所需要的形状，这种刻蚀工艺叫光刻

1概述4光刻掩模51概述感光性粘合剂、油墨、涂料是近年来发展较快的精细化工产品。与普通粘合剂、油墨和涂料等相比，具有固化速度快、涂膜强度高、不易剥落、印迹清晰等特点，适合于大规模快速生产。对用其他方法难以操作的场合，感光性粘合剂、油墨和涂料更有其独特的优点。牙齿修补粘合剂，用光固化方法操作，既安全又卫生，而且快速便捷。6光致变色高分子的特征：

在光照射时呈现颜色，停止光照后又能回复原来的颜色。7（1）含甲亚胺结构8（2）含硫卡巴腙结构（如：红色--紫色）9（3）含偶氮苯结构10（4）聚联吡啶型（无色--绿色）11（5）含茚二酮结构12（6）含螺结构型13光致变色高分子的应用

窗玻璃、窗帘：调节室内光线；

护目镜：防止阳光、激光、电焊闪光伤害

军事上：伪装隐蔽、密写信息等。142.1光的性质和光的能量

物理学的知识告诉我们，光是一种电磁波。在一定波长和频率范围内，它能引起人们的视觉，这部分光称为可见光。广义的光还包括不能为人的肉眼所看见的微波、红外线、紫外线、X射线和γ射线等。2光化学反应的基础知识15现代光学理论认为，光具有波粒二相性。光的微粒性是指光有量子化的能量，这种能量是不连续的。光的最小能量微粒称为光量子，或称光子。光的波动性是指光线有干涉、绕射、衍射和偏振等现象，具有波长和频率。光的波长λ和频率ν之间有如下的关系：c为光在真空中的传播速度(2.998×108m/s)。2光化学反应的基础知识16

在光化学反应中，光是以光量子为单位被吸收的。一个光量子的能量由下式表示：

其中，h为普朗克常数（6.62×10-34J·s）。在光化学中有用的量是每摩尔分子所吸收的能量。假设每个分子只吸收一个光量子，则每摩尔分子吸收的能量称为一个爱因斯坦（Einstein），实用单位为千焦尔（kJ）或电子伏特（eV）。2光化学反应的基础知识17

其中，N为阿伏加德罗常数（6.023×1023）。用上式可计算出各种不同波长的光的能量。2光化学反应的基础知识18各种波长的能量光线名称波长/nm能量/kJ光线名称波长/nm能量/kJ微波106～10710-1～10-2400299红外线103～10610-1～102紫外线300399可见光8001472005997001711001197600201X射线10-1106500239γ射线10-310819化学键键能化学键键能/(kJ/mol)化学键键能/(kJ/mol)化学键键能/(kJ/mol)O－O138.9C－Cl328.4C－H413.4N－N160.7C－C347.7H－H436.0C－S259.4C－O351.5O－H462.8C－N291.6N－H390.8C=C607比较可见，λ=200～800nm的紫外光和可见光的能量足以使大部分化学键断裂。202.2光化学定律

光化学现象是人们很早就观察到了的。例如，染过色的衣服经光的照射而褪色；卤化银见光后会变黑；植物受到光照会生长（光合成）等等。1817年，格鲁塞斯(Grotthus)和德雷珀(Draper)通过对光化学现象的定量研究，认识到并不是所有的入射光都会引起化学反应，从而建立了光化学第一定律，即Gtotthus—Draper定律。这个定律表述为：只有被吸收的光才能有效地引起化学反应。其含意十分明显。2光化学反应的基础知识21

1908年由斯达克(Stark)和1912年由爱因斯坦(Einstein)对光化学反应作了进一步研究之后，提出了Stark—Einstein定律，即光化学第二定律。该定律可表述为：一个分子只有在吸收了一个光量子之后，才能发生光化学反应。光化学第二定律的另一表达形式为：吸收了一个光量子的能量，只可活化一个分子，使之成为激发态。2光化学反应的基础知识222.3分子的光活化过程

从光化学定律可知，光化学反应的本质是分子吸收光能后的活化。当分子吸收光能后，只要有足够的能量，分子就能被活化。分子的活化有两种途径，一是分子中的电子受光照后能级发生变化而活化，二是分子被另一光活化的分子传递来的能量而活化，即分子间的能量传递。下面我们讨论这两种光活化过程。2光化学反应的基础知识232.4光化学反应与增感剂2.4.1光化学反应

在光化学反应研究的初期，曾认为光化学反应与波长的依赖性很大。但事实证明，光化学反应几乎不依赖于波长。因为能发生化学反应的激发态的数目是很有限的，不管吸收什么样的波长的光，最后都成为相同的激发态，即S1和T1，而其他多余能量都通过各种方式释放出来了。2光化学反应的基础知识24分子受光照激发后，可能发生如下的反应：2光化学反应的基础知识252.4.2增感剂

在光化学反应中，直接反应的例子并不多见，较多的和较重要的是分子间能量转移的间接反应。它是某一激发态分子D*将激发态能量转移给另一基态分子A，使之成为激发态A*，而自己则回到基态。A*进一步发生反应成为新的化合物。26

这时，A被D增感了或光敏了，故D称为增感剂或光敏剂。而反过来，D*的能量被A所获取，这种作用称为猝灭，故A称为猝灭剂。二苯酮即为增感剂。增感剂是光化学研究和应用中的一个十分重要的部分，它使得许多本来并不具备光化学反应能力的化合物能进行光化学反应，从而大大扩大了光化学反应的应用领域。27

由于增感需要时间，因此增感剂引起的化学反应一般都在三线态进行。单线态寿命很短，通常不能有效地激发被增感物质。作为增感剂，必须具备以下的基本条件：

（1）增感剂三线态的能量必须比被增感物质的三线态能量大，以保证能量转移的顺利进行。一般至少应高17kJ/mol；28

（2）增感剂三线态必须有足够长的寿命，以完成能量的传递；（3）增感剂的量子收率应较大。（4）增感剂吸收的光谱应与被增感物质的吸收光谱一致，且范围更宽，即被增感物质吸收的光波长应在增感剂的吸收光谱范围内。感光性高分子所涉及的光化学反应绝大多数是通过增感剂的能量传递而实现的，因此，我们在以后各节中将具体介绍。2光化学反应的基础知识293.1感光性高分子的分类

感光性高分子材料经过50余年的发展，品种日益增多，需要有一套科学的分类方法，因此提出了不少分类的方案。但至今为止，尚无一种公认的分类方法。下面是一些常用的分类方法。3感光性高分子材料30（1）根据光反应的类型分类光交联型，光聚合型，光氧化还原型，光二聚型，光分解型等。（2）根据感光基团的种类分类重氮型，叠氮型，肉桂酰型，丙烯酸酯型等。（3）根据物理变化分类光致不溶型，光致溶化型，光降解型，光导电型，光致变色型等。3感光性高分子材料31（4）根据聚合物骨架分类PVA（聚乙烯醇）系，聚酯系，尼龙系，丙烯酸酯系，环氧系，氨基甲酸酯（聚氨酯）系等。（5）根据聚合物的形态和组成分类感光性化合物（增感剂）+高分子型，带感光基团的聚合物型，光聚合型等。

3感光性高分子材料32感光性高分子分类333.2重要的感光性高分子3.2.1高分子化合物＋增感剂高分子化合物+增感剂+溶剂+添加剂（如增塑剂和颜料等）。增感剂可分为两大类：无机增感剂：重铬酸盐；有机增感剂：芳香族重氮化合物，芳香族叠氮化合物，有机卤化物3感光性高分子材料34（1）重铬酸盐＋亲水性高分子

重铬酸盐导致高分子化合物光固化的反应机理尚不十分清楚。但一般认为经过两步反应进行。首先，在供氢体（如聚乙烯醇）的存在下，六价铬吸收光后还原成三价铬，而供氢体放出氢气生成酮结构。3感光性高分子材料35

然后，三价铬与具有酮结构的PVA配位形成交联固化结构，完成第二阶段反应。3感光性高分子材料36

在重铬酸盐水溶液中，Cr[VI]能以重铬酸离子(Cr2O2＝)、酸性铬酸离子(HCrO4－)以及铬酸离子(CrO4＝)等形式存在。其中只有HCrO4－是光致活化的。它吸收250nm，350nm和440nm附近的光而激发。因此，使用的高分子化合物必须是供氢体，否则不可能形成HCrO4－。3感光性高分子材料37

当pH＞8时，HCrO4－不存在，则体系不会发生光化学反应。利用这一特性，在配制感光液时，加入氨水使之成碱性，可长期保存，不会反应。成膜时，氨挥发而使体系变为酸性，光化学反应能正常进行。重铬酸铵（见下表）是最理想的增感剂，也是因为上述原因。3感光性高分子材料38铬系感光剂的相对感度感光剂蛋白朊阿拉伯树胶鱼胶重铬酸铵100100100铬酸铵10072100重铬酸钾204665铬酸钾0012重铬酸钠28100100铬酸钠001239（2）芳香族重氮化合物＋高分子

芳香族重氮化合物是有机化学中用来合成偶氮类染料的重要中间体，可用作复印感光材料等。芳香族重氮化合物与高分子配合组成的感光高分子，已在电子工业和印刷工业中广泛使用。芳香族重氮化合物在光照作用下发生光分解反应，产物有自由基和离子两种形式：

3感光性高分子材料403感光性高分子材料41

下面是一种已实用的芳香族重氮化合物：双重氮盐十聚乙烯醇感光树脂

这种感光树脂在光照射下其重氮盐分解成自由基，分解出的自由基残基从聚乙烯醇上的羟基夺氢形成聚乙烯醇自由基。最后自由基偶合，形成在溶剂中不溶的交联结构。

该光固化过程中，实际上常伴随有热反应。3感光性高分子材料4243（3）芳香族叠氮化合物十高分子

在有机化合物中，叠氮基是极具光学活性的。即使是最简单的叠氮化合物叠氮氢也能直接吸收光而分解为亚氮化合物和氮。

同样，烷基叠氮化合物和芳基叠氮化合物都可直接吸收光而分解为中间态的亚氮化合物与氮。3感光性高分子材料443感光性高分子材料45

烷基叠氮化合物中的烷基是孤立存在的，吸收光波后，两者能量不连续，因此需吸收较短的波长才能激发（300nm以下），而芳香族叠氮化合物在300nm以上有大的吸收，这认为是被芳香环所吸收的能量转移至叠氮基的缘故。换言之，芳香族叠氮化合物中的芳香环和叠氮基在能量上是连续的。因此，在用于感光高分子时，都采用芳香族叠氮化合物。此外，一元叠氮化合物在感光高分子应用中用处不大，有用的是二元叠氮化合物。3感光性高分子材料46

对双叠氮化合物的研究证明，其光分解并非是吸收一次光而产生两个亚氮化合物的，而是两个叠氮基团分步激发的。3感光性高分子材料47

第一步分解反应的量子收率一般比第二步小，φ2/φ1＝2～3，可见叠氮单亚氮化合物很容易转变成双亚氮化合物。由叠氮化合物经光分解形成的亚氮化合物有单线态和三线态两种激发态。3感光性高分子材料48

这两种激发态有不同的反应活性，因此可发生不同的反应。单线态亚氮化合物的吸电子性较强，易于发生向双键加成和向C—H，O—H，N—H等键插入的反应。3感光性高分子材料49

而三线态亚氮化合物的自由基性较强，优先发生夺氢反应，但也能发生向双键的加成反应。3感光性高分子材料50

芳香族叠氮化合物品种繁多，按其使用形式来看，可分成两大类。（a）水溶性芳香族双叠氮类感光高分子

这是一类较早研究成功的叠氮类感光高分子。如1930年卡尔（Kalle）公司生产的4,4’—二叠氮芪—2,2’—二磺酸钠和1，5—二叠氮萘—3,7—二磺酸钠。3感光性高分子材料51

它们可与水溶性高分子或亲水性高分子配合组成感光高分子。常用的高分子有聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、甲基纤维素、乙烯醇—马来酸酐共聚物、乙烯醇—丙烯酰胺共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、聚醋酸乙烯酯等。3感光性高分子材料52（b）溶剂型芳香族双叠氮类感光高分子这类双叠氮化合物以柯达公司推出的下列品种为代表。3感光性高分子材料53

将这些叠氮化合物与天然橡胶、合成橡胶或将它们环化的环化橡胶配合，即可得到性能优良的感光性高分子。其光固化反应主要是亚氮化合物向双键的加成。3感光性高分子材料54

亚氮化合物向双键加成只是其光固化的一种反应，它还可发生向C—H键等的插入反应。因此，聚合物中双键并不是必需的。许多饱和高分子与叠氮化合物配合后，同样具有很高的感度。如由6—叠氮—2—(4’—叠氮苯乙烯基)苯并咪唑和尼龙类聚合物组成的感光高分子，同样具有极好的光固化性。3感光性高分子材料55感光性高分子分类563.2.2具有感光基团的高分子

从严格意义上讲，上一节介绍的感光材料并不是真正的感光性高分子。因为在这些材料中，高分子本身不具备光学活性，而是由小分子的感光化合物在光照下形成活性种，引起高分子化合物的交联。在本节中将介绍真正意义上的感光高分子，在这类高分子中，感光基团直接连接在高分子主链上，在光作用下激发成活性基团，从而进一步形成交联结构的聚合物。3感光性高分子材料57（1）感光基团的种类

在有机化学中，许多基团具有光学活性，其中以肉桂酰基最为著名。此外，重氮基、叠氮基都可引入高分子形成感光性高分子。重要的感光基团基团名称结构式吸收波长/nm烯基＜200肉桂酰基3003感光性高分子材料58肉桂叉乙酰基300~400苄叉苯乙酮基250~400苯乙烯基吡啶基视R而定α-苯基马来酰亚胺基200～400叠氮基260～470重氮基300～40059（2）具有感光基团的高分子的合成方法在聚合物主链上接上感光基团带有感光基团的单体聚合3感光性高分子材料60第一种方法的典型实例是1954年由美国柯达（Kodak）公司开发的聚乙烯醇肉桂酸酯，它是将聚乙烯醇用肉桂酰氯酯化而成的。该聚合物受光照形成丁烷环而交联。酯化3感光性高分子材料61二聚3感光性高分子材料62肉桂酰氯与含羟基聚合物的反应63

以上的例子都是将具有感光基团的化合物与高分子反应制得感光性高分子的。在某些情况下，与高分子反应的化合物本身并不具备感光基团，但在反应过程中却能产生出感光基团的结构。例如聚甲基乙烯酮与芳香族醛类化合物缩合就能形成性质优良的感光性高分子。3感光性高分子材料64感光性单体聚合法

单体本身含有感光性基团具有可聚合的基团，如双键、环氧基、羟基、羧基、胺基和异氰酸酯基等。有的时候，单体并不具有感光性基团，聚合过程中，在高分子骨架中产生出感光基团。3感光性高分子材料65①乙烯类单体

乙烯类单体的聚合已有十分成熟的经验，如通过自由基、离子、配位络合等方法聚合。因此，用含有感光基团的乙烯基单体聚合制备感光性高分子一直是人们十分感兴趣的。3感光性高分子材料663感光性高分子材料67

在实际聚合时，由于肉桂酰基或重氮基也有一定反应活性，所以感光基团的保护存在许多困难。例如，肉桂酸乙烯基单体中由于两个不饱和基团过分靠近，结果容易发生环化反应而失去感光基团。因而在这种感光性乙烯基单体的聚合技术方面，还有许多问题有待解决。3感光性高分子材料68

一般来说，自由基聚合易发生环化反应，而离子型聚合则不易发生环化反应，但难以得到高相对分子质量聚合物。因而在这种感光性乙烯基单体的聚合技术方面，还有许多问题有待解决。3感光性高分子材料69②开环聚合单体

在这类单体中，作为聚合功能基的是环氧基，可以通过离子型开环聚合制备高分子，同时又能有效地保护感光基团，因此是合成感光性高分子较有效的途径。例如肉桂酸缩水甘油酯和氧化查耳酮环氧衍生物的开环聚合都属此类。3感光性高分子材料703感光性高分子材料氧化查耳酮环氧衍生物肉桂酸缩水甘油酯71③缩聚法

这是目前合成感光性高分子采用最多的方法。含有感光基团的二元酸，二元醇、二异氰酸酯等单体都可用于这类聚合，并且能较有效地保护感光基团。3感光性高分子材料723感光性高分子材料733感光性高分子材料74

有些不含有感光基团的单体通过缩聚反应得到的主链中含有感光基团的高分子也是合成感光性高分子的一条途径。例如二乙酰基化合物与对苯二甲醛的反应。3感光性高分子材料苄叉苯乙酮基75（3）重要的带感光基团的高分子（a）聚乙烯醇肉桂酸酯及其类似高分子

孤立的烯烃只有吸收短波长（180～210nm）的光才能进行反应，这是因为它只发生π→π*跃迁的缘故。而当它与具有孤对电子的某些基团结合时，则会表现出长波长的n→π*吸收，使光化学反应变得容易。肉桂酸酯中可提供孤对电子，并且双键与苯环有共轭作用，因此能以更长的波长吸收，引起光化学反应。3感光性高分子材料76

聚乙烯醇肉桂酸酯在光照下侧基可发生光二聚反应，形成环丁烷基而交联。3感光性高分子材料77这个反应在240～350nm的紫外光区域内可有效地进行。但在实用中，希望反应能在波长更长的可见光范围内进行。研究发现，加入少量三线态光敏剂能有效地解决这一问题。例如加入少量5—硝基苊作为增感剂，可使聚乙烯醇肉桂酸酯的感光区域扩展到450nm。

3感光性高分子材料78聚乙烯醇肉桂酸酯的光敏剂光敏剂相对感度吸收峰值/nm感光波长边值/nm空白2.2320350对硝基联苯180360380对硝基苯胺1103704002,4—二硝基苯胺88360400苦酰胺4004504802—氯－4—硝基苯胺2903804102,6—二硝基－4—硝基苯胺3303804104,4’—四甲基－二胺基苯甲酮6403804201,2—苯并蒽酮510420470蒽醌993204203—甲基－1,3—二氮杂－1,9—苯并蒽酮11004704905—硝基b）具有重氮基和叠氮基的高分子

芳香族的重氮化合物和叠氮化合物具有感光性。将它们引入高分子链，就成为氮基树脂和叠氮树脂。这是两类应用广泛的感光高分子。3感光性高分子材料80①具有重氮基的高分子

酚醛型重氮基树脂：

3感光性高分子材料81聚丙烯酰胺型重氮树脂：3感光性高分子材料82②具有叠氮基的高分子

第一个叠氮树脂是1963年由梅里尔（Merrill）等人将部分皂化的PVAc用叠氮苯二甲酸酐酯化而成的。这种叠氮树脂比聚乙烯醇肉桂酸酯的感度还高。如果加了光敏剂，则其感度进一步提高。3感光性高分子材料833感光性高分子材料84叠氮高分子的感度叠氮高分子未加光敏剂加光敏剂比感度感光波长/nm比感度感光波长/nm聚乙烯醇肉桂酸酯2.2260～340聚(乙酸乙烯—3—叠氮邻苯二甲酸酯)50270～390250*270～460聚(乙酸乙烯—4—叠氮邻苯二甲酸酯)220260～3801100*270～450聚(乙酸乙烯—3,4—二叠氮邻苯二甲酸酯)100270～390440*270～460聚(乙酸乙烯—对—叠氮苯甲酸酯)110270～3903100**270～450乙酸纤维素—3—叠氮邻苯二甲酸酯9290～35012**明胶—3—叠氮邻苯二甲酰胺9290～37018**﹡光敏剂：2—(3—磺基苯甲酰甲撑)－1—甲基－β—萘并噻唑啉﹡﹡光敏剂：2—苯甲酰甲撑－1—甲基－β—萘并噻唑啉85感光性高分子分类863.2.3光聚合型感光性高分子很多乙烯基单体在光的作用下能发生聚合反应。如甲基丙烯酸甲酯在光照作用下的自聚现象

因光照射在聚合体系上而产生聚合活性种（自由基、离子等）并由此引发的聚合反应称为光聚合反应。可用于印刷制版、复印材料、电子工业和以涂膜光固化为目的的紫外线固化油墨、涂料和粘合剂等3感光性高分子材料87光聚合体系可分为两大类：单体直接吸收光形成活性种而聚合的直接光聚合；通过光敏剂（光引发剂）吸收光能产生活性种，然后引发单体聚合的光敏聚合3感光性高分子材料88在光敏聚合中，也有两种不同情况，既有光敏剂被光照变成活性种，由此引起聚合反应的，也有光敏剂吸收光被激发后，它的激发能转移给单体而引起聚合反应的。已知能进行直接光聚合的单体有氯乙烯、苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基乙烯酮等。但在实际应用中，光敏聚合更为普遍，更为重要。本节主要介绍这一类光敏聚合。3感光性高分子材料89（1）光敏剂

如前所述，虽然许多单体在光照作用下能进行直接光聚合，但直接光聚合往往要求较短波长的光（较高的光能），聚合速度较低。而使用了光敏剂以后，可大大降低引发的活化能，即可使聚合在较长波长的光照作用下进行。这就是光敏剂被普遍采用的原因。3感光性高分子材料90

重要的光聚合体系光敏剂类别感光波长/nm化合物例羰基化合物360～420安息香及基醚类；稠环醌类偶氮化合物340～400偶氮二异丁腈；重氮化合物有机硫化物280～400硫醇；烷基二硫化物氧化还原体系－铁(II)/过氧化氢卤化物300～400卤化银；溴化汞；四氯化碳色素类400～700四溴萤光素/胺；核黄素；花菁色素有机金属化合物300～450烷基金属类金属羰基类360～400羰基锰金属氧化物300～380氧化锌91

几类重要的光敏剂的光分解机理如下：有机羰基化合物，例如联乙酰、安息香及其醚类是最重要的光敏剂，它们是按下列反应进行光分解而产生自由基的。3感光性高分子材料92

所产生的两种自由基都有引发活性。安息香醚类分子中的取代基R一般为不同长度的烷基、羟烷基等，例如安息香甲醚、安息香乙醚都是常用的光敏剂。偶氮二异丁腈(AIBN)常用作热聚合引发剂，但它吸收光能后也可分解产生自由基。3感光性高分子材料93在光固化涂料应用方面，二苯甲酮类光敏剂也是较重要的。但二苯甲酮单独应用时无效，必须与含有活泼氢的化合物并用，如脂肪胺。固化速度随胺的烷基碳原子数增大而增大，研究认为，这种光固化机理是由于形成α—氨基自由基引起的。3感光性高分子材料94

米蚩酮是二苯甲酮的衍生物，它在365nm和254nm波长处有非常高的光吸收率（为二苯甲酮的400倍），因此常作为二苯甲酮类化合物的代表。米蚩酮的结构式如下：3感光性高分子材料95具有光聚合引发能力的光敏剂很多，光分解机理各不相同，因此，在光聚合实际应用中，光敏剂的选择十分重要。其中，最重要的条件是对热要稳定，不会发生暗反应，其次是聚合的量子效率要尽可能高，否则，不易形成高相对分子质量产物。3感光性高分子材料96（2）光聚合体系单纯光聚合体系:体积收缩,薄膜性能不佳光聚合单体（活性稀释剂）＋高分子体系（预聚物）：3感光性高分子材料光固化前起溶剂作用，聚合过程起交联作用9798（a）光聚合单体

由于光聚合型感光材料是在操作中经光照固化的，因此，适用于该体系的单体必须满足一个基本前提，即在常温下必须是不易挥发的。一切气态的或低沸点的单体都是不适用的。含丙烯酸酯基和丙烯酰胺基的双官能团单体容易与其他化合物反应，而且聚合物的性质也较好，因此是用得最多的光聚合单体。3感光性高分子材料99常用的多官能团光聚合单体名称相对分子质量乙二醇二丙烯酸酯170二乙二醇二丙烯酸酯241三乙二醇二丙烯酸酯258聚乙二醇二丙烯酸酯聚乙二醇二甲基丙烯酸酯聚丙二醇二丙烯酸酯聚丙二醇二甲基丙烯酸酯100丁二醇二丙烯酸酯198丁二醇二甲基二丙烯酸酯226新戊二醇二丙烯酸酯2121,6-己二醇二丙烯酸酯2261,6-己二醇二甲基丙烯酸酯254季戊四醇二丙烯酸酯244季戊四醇三丙烯酸酯298三羟甲基丙烷三丙烯酸酯296三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯338101①多元醇的丙烯酸酯

这类单体是光聚合单体的典型代表，它们都是沸点＞200℃的高沸点液体，很容易发生光聚合，形成的固化膜性能优良。当它们与其他含不饱和基的高分子混合使用时，能得到各种性能不同的固化膜。因此是感光树脂凸版，紫外光固化油墨、涂料等的不可缺少的光聚合单体。3感光性高分子材料102②氨基甲酸酯型丙烯酸酯

将氨基甲酸酯引入丙烯酸酯，可用于制备弹性很高的光固化膜。如用2,4—二异氰酸甲苯与甲基丙烯酸—β—羟乙酯反应：3感光性高分子材料103

氨基甲酸酯型丙烯酸酯聚合的产物既保持了聚丙烯酸酯的优良性质，又富有聚氨酯的弹性，是一种品质较高的涂料原料。