有机化学第八章对映异构

有机化学第八章对映异构review一个手性碳原子化合物的对映异构现象2reviewFischer投影式2.Fischer投影式在平面上旋转180°，构型

；旋转90°，构型

。取代基交换奇数次，构型

；交换偶数次，构型

。保持改变改变不变(+)(-)3reviewFischer投影式使用规则Fischer投影式只能在纸面上旋转1800，不能旋转900或2700。4reviewFischer投影式使用规则Fischer投影式不能离开纸面进行翻转。5reviewFischer投影式使用规则将手性碳原子上的一个取代基保持不变，另外三个基团按顺时针或逆时针方向旋转时，分子的构型不变。6reviewFischer投影式使用规则Fischer投影式中的手性碳原子上所连原子或基团，可以两-两交换偶数次，但不能交换奇数次。否则，构型变为其对映体。7三、构型的命名法

思考：旋光性与取代基团的空间排列(绝对构型

)之间有无相关性？一个特定的对映体的旋光和结构之间不存在直接的关系(-)-乳酸[]D＝－3.8225(＋)-乳酸钠[]D＝＋13.525Na8三、构型的命名法

人为规定甘油醛为标准D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛(Ⅰ)(Ⅱ)DL1.D-L命名法D、L是一种相对构型，不表示旋光性，旋光性用（＋），（－）91.D-L命名法D-(+)-甘油醛D-(-)-甘油酸D-(+)-异丝氨酸D-(-)-3-溴-2-羟基丙酸三、构型的命名法

其它旋光物：联系法或对照法相对构型

局限性针对分子中含一个手性碳的构型

注意：D、L是一种相对构型，不表示旋光性10三、构型的命名法2.R-S命名法（★）绝对构型英戈尔德

ChristopherIngold(1893~1970)

英国有机化学家普雷洛格V.Prelog(1906-1998)瑞士苏黎世高等工学院教授1975年获Nobel化学奖凯恩RobertS.Cahn(1899-1981)英国伦敦皇家化学所成员Rectus：右Sinister：左11云杉中的S-苧烯有橙香的R-苧烯三、构型的命名法2.R-S命名法（★）绝对构型122.R-S命名法（★）(1)构型的标定方法(SpecificationofConfiguration)将C*上原子或原子团设为a,b,c,d，且a＞b＞c＞d（优先次序），最小基团d放离眼睛最远处绝对构型OH132.R-S命名法（★）(1)构型的标定方法(SpecificationofConfiguration)按“最优先—

第二优先—

次后”对基团排序，顺时针排列者为R型；逆时针排列者则为S

构型。

142.R-S命名法（★）(2)次序规则原子序数大的为“较优”基团；IBrClSPFONCDH

第一原子相同，按原子序数比较第二原子；－OH＞－NH2

＞－CH2CH3

＞－CH3对于基团含有重键的，把它看成两个或三个相同的原子;对于同位素的原子，质量较大的原子优先。152.R-S命名法（★）(2)次序规则

对于基团含有重键的，把它看成两个或三个相同的原子;苯基、醛基、氰基等的排序161.判断叔丁基、异丁基、正丁基、异丙基、正丙基、乙基和甲基的大小顺序？Question>>>>>>2.判断苯基和乙炔基的相对大小？-C6H5>-C≡CH2.R-S命名法（★）(2)次序规则172.R-S命名法（★）(2)次序规则-COOH>-CONH2>-COR>-CHO>-CR2OH>-CHROH>-CH2OH>-CN>-C6H5>-C≡CH>-CHR2(R≠-CH3)>-CH＝CH2>-CH2R>-CH3>D>H>未共用电子对-I>-Br>-Cl>-SO3H>-SH>-F>-OCOR>-OR5335171698>-OH>-NO2>-NR2>-NHCOR>-NHR>-NH27>-CCl3>-CHCl2>-COCl>-CH2Cl>-COOR>61182.R-S命名法（★）(3)确定R-S构型RSRR192.R-S命名法（★）(3)确定R-S构型左右手法则距最小基团最远处看20(4)构型的快捷标定法从Fischer投影式判断：“横变竖不变”最小基团在竖向，其它三个基团顺时针排，为R型(不变)，逆时针排，为S型(不变)；在横向，三个基团顺时针排，为S型(变)，逆时针排，为R型(变)。2.R-S命名法（★）21(4)构型的快捷标定法2.R-S命名法（★）(右旋):S-(+)-乳酸(左旋):R-(-)-乳酸对映体构型相反对映体22(4)构型的快捷标定法2.R-S命名法（★）试判断下列Fischer投影式中与(s)-2-甲基丁酸成对映关系的有哪几个？Question23(5)特点2.R-S命名法（★）●R-S和D-L及物质旋光性(＋)和(－)三者没有任何必然的联系。(R)-2-溴丁烷(R)-1-苯基乙醇(S)-1-苯基乙醇●命名时将手性碳原子的位次连同构型写在括号里。24(5)特点2.R-S命名法（★）(2S,3R)-2,3-戊二醇258.4含有两个手性碳原子化合物的对映异构现象