(江苏专用)2021版高考化学一轮复习选考有机化学基础4第四单元醛羧酸酯教案

..下载后可自行编辑修改，页脚下载后可删除。下载后可自行编辑修改，页脚下载后可删除。第四单元醛羧酸酯醛1．掌握醛、羧酸、酯的构造与性质，以及它们之间的相互转化。2.了解烃的衍生物的重要应用以及合成方法。醛[知识梳理]醛的概念醛是由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的有机化合物，可表示为R—CHO，官能团为—CHO。饱和一元醛的通式为CHO(n≥1)。

n2n颜色颜色状态气味溶解性甲醛无色气体刺激性气味易溶于水(HCHO)乙醛 与HCHOH互无色 液体刺激性气味225(CHCHO) 溶3醛类物质既有氧化性又有复原性，其氧化复原关系为氧化 氧化醇复原醛――→羧酸。醛在生产、生活中的作用和对环境、安康产生的影响醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。35%～40药和消毒剂，用于种子消毒和浸制生物标本。之一。[自我检测]判断正误，正确的打“√〞，错误的打“×〞。(1)乙醛分子中的所有原子都在同一平面内( )(2)但凡能发生银镜反响的有机物都是醛( )(3)醛类既能被氧化为羧酸，又能被复原为醇( (4)完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等( 答案：(1)× (2)× (3)√(4)×(1)HCHOmolHCHO4mol(2)能发生银镜反响的除醛类外，还可能是甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖等。(2021·高考海南卷改编)香茅醛()可作为合成青蒿素的中间体，关于香茅醛的表达正确的( A．分子式为CH(2021·高考海南卷改编)香茅醛()可作为合成青蒿素的中间体，1017不能发生银镜反响可使酸性KMnO47[解析]A．根据有机物成键特点，此有机物的分子式为CHO，，因此能发生银镜反1018响，，因此能使酸性高锰酸钾溶液褪色，，此有机物中有8种等效氢，故D错误。[答案]C橙花醛是一种香料，其构造简式为(CH)C===CHCHCHC(CH。以下说法正确的选项( )32 2 2 3B．橙花醛可以发生银镜反响解析：选B。有，所以可以与溴发生加成反响；1mol橙花醛最多可以解析：选B。有，所以可以与溴发生加成反响；1mol橙花醛最多可以3mol—CHO醛的构造与性质从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为C8H8O3，遇FeCl3溶液会呈现特征醛的构造与性质颜色，能发生银镜反响。该化合物可能的构造简式( )FeCl溶液显特征颜色，说明该物质含有酚羟基，故B3或者是甲酸某酯，故A项错误；而DCHOD863某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其构造简式如图(未表示出原子或原Br的CCl2 4C．HBr

Ag(NHOH32D．H2解析：选A。根据该拒食素的构造简式确定其性质，进而确定其与不同试剂反响后产物的构造和官能团。有机物中的碳碳双键与Br发生加成反响，使官能团数目由3个增加为24个，选项A，官能团数目不变，选项B正确。有机物中的碳碳双键与HBr发生加成反响，但官能团数目不变，选项C不正确。有机物中的碳碳双键、醛基与H发生加成反响，官能团数目减少，选项D不正确。2科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT，化合物A是其中的一种，其构造如下图以下关于化合物A的说法正确的选项( )化合物AC15H22O3与FeCl3C．1mol化合物A最多可以与2mol新制Cu(OH)悬浊液反响2D．1mol化合物A最多与1molH加成2解析：选A。B项，该化合物不含酚羟基，所以不能使FeCl溶液显紫色；C项，1mol3化合物A最多可以与4molCu(OH)醛基的检验方法2醛基的检验方法

反响；D项，1mol化合物A最多与3molH2

加成。以下实验能获得成功的( )A．将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制银B．苯与浓溴水反响制取溴苯C．向浓溴水中加几滴苯酚观察沉淀D．1mol·L－1CuSO2mL0.54mL40%的乙醛溶4液0.5mL，加热煮沸观察沉淀的颜色解析：选C。A项必须水浴加热，B项中苯与液溴在FeBr催化下才能制得溴苯，D项中35.有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其构造简式如下图，以下检验有机物A中官能团的试剂和顺序正确的选项是(5.有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其构造简式如下图，以下检验有机物A中官能团的试剂和顺序正确的选项是()A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C．先加银氨溶液，微热，再参加溴水D．醛基转化在有机合成中的应用解析：选D。选项A中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化；选项B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反响；对于选项C假设先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，假设不酸化直接加溴水，那么无法确定A中是否含有碳碳双键。醛基转化在有机合成中的应用6．(2021·莆田高三模拟)3体，其合成路线如下：

对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间OH－，△：HCHO＋CHCHOCHO3 2 2遇FeCl溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体种。B中含3氧官能团的名称。试剂C可选用以下中。a．溴水c．酸性KMnO溶液(3)3(3)3是E

b．银氨溶液d．新制Cu(OH)悬浊液2足量NaOH溶液共热的化学方程式(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的构造简式。响，后再发生消去反响。由此可知B的构造简式为，所含官能团为醛响，后再发生消去反响。由此可知B的构造简式为，所含官能团为醛基和碳碳双键；B→D是—CHO生成了—COOH，D→E是发生了酯化反响。“遇FeCl中的醛基是不饱和的，故构造中应还3含有—CH===CH，在苯环上有邻、间、对3种同分异构体。2将—CHO氧化成—COOHCu(OH)2

悬浊液，但不能用酸性KMnO4溶液，它能将碳碳双键也氧化；也不能用溴水，它能与碳碳双键加成。7．7．(3)1mol水解时消耗1molHO(3)1mol水解时消耗1mol2 2(4)E中含有碳碳双键，能够发生加聚反响生成答案：(1)3醛基(2)bd水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：请答复以下问题：一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，那么A的分子式；构分析显示A只有一个甲基的名称。B能与新制Cu(OH)2

悬浊液发生反响，该反响的化学方程式为 。C有 种构造；假设一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序出所用试剂。第③步的反响类型；D中所含官能团的名称。第④步的反响条件；写出E的构造简式。解析：(1)A为一元醇，其中氧的质量分数约为 21.6%，所以相对分子质量 M＝r16÷21.6%≈74CHO，那么。当时，xy10，分子式为CHO。当ACHOA410 410甲基，所以ACHCHCHCHOH，1(2)由第①步的反响条件可知B3 2 2 2△为CHCHCHCHO。B与新制Cu(OH)悬浊液的反响为CHCHCHCHO＋2Cu(OH)3 2 2 2 3 2 2 2CHCHCHCOONaCuO3HO(3)由题干提供的信息可知第②步的反响过程为3 2 2 2 2NaOH/HO2CHCHCHCHO23 2 2 △所以C有2种构造。—CHO和共同存在时要先检验—CHO，然后检验，所用试剂为银氨溶液、稀盐酸和溴水。(4)C的相对分子质量为126，D的相130C→D所以C有2种构造。—CHO和共同存在时要先检验—CHO，然后检验，所用试剂为银氨溶液、稀盐酸和溴水。(4)C的相对分子质量为126，D的相4，所以4，所以和—CHOHD2

发生加成反响，也称为复原反响。由于相分子质量相酯化反响，所以条件是浓HSO2 4答案：(1)CHO1410△(2)CHCHCHCHO＋2Cu(OH)3 2 2 2CHCHCHCOONa＋CuO↓＋3HO3 2 2 2 2(3)2银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案)(4)复原反响(或加成反响)羟基(5)浓HSO2 4醛反响的规律但凡含有醛基的化合物均具有氧化性和复原性，1mol醛基(—CHO)可与1molH2发生加成反响，与2molCu(OH)(新制悬浊液)或2molAg(NH)＋发生氧化反响。2 32醇、醛和羧酸的分子组成与相对分子质量的关系羧酸酯[知识梳理]羧酸酯一、羧酸R—COOH，官能团为—COOH，饱和一元羧酸的分子式为CHOn≥1)。分类(1)按烃基种类

n2n2①脂肪酸，如乙酸、硬脂酸(CHCOOH)、油酸(CHCOOH)；1735 1733②芳香酸，如苯甲酸。(2)按羧基数目①一元羧酸，如甲酸(HCOOH)、乙酸、硬脂酸；②二元羧酸，如乙二酸(HOOC—COOH)；3．物理性质乙酸：有强烈刺激性气味的液体，易溶于水和乙醇。4．酸的通性乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为 CH3CHCOO－。3

H＋＋酯化反响CHCOOHCHCH18OH3 3 2浓HSO式为CHCOOH＋CHCH18OH 2 4CHCO18OCHCH＋HO。3 3 2 △ 二、酯1．概念

2 3 2，饱和一元酯的分子式为C，饱和一元酯的分子式为CHOn≥2)。n2n2物理性质化学性质(1)醛、酮中的能与H加成，酸、酯中的2(1)醛、酮中的能与H加成，酸、酯中的2不能与H加成。2(2021·高考海南卷)乙二酸二乙酯(D)可由石油气裂解得到的烯烃合成。答复以下问题：(2021·高考海南卷)乙二酸二乙酯(D)可由石油气裂解得到的烯烃合成。答复B和A为同系物的构造简式。反响①的化学方程式，其反响类型(3)反响③的反响类型。C的构造简式。反响②的化学方程式。与水反响生成CHO，氢原子数已经到达饱和，属于饱和26一元醇，那么A为乙烯，乙醇与C反响生成乙二酸二乙酯，那么C为乙二酸，B和A为同系物，B含3个碳原子，那么B为丙烯，丙烯与氯气在光照的条件下发生αH的取代反响生成CH===CHCHCl。2 2CH===CHCH。2 3反响①为乙烯与水发生加成反响生成乙醇，反响的化学方程式为 CH===CH＋2 2催化剂HOCHCHOH，反响类型为加成反响。2 △ 3 2反响③是卤代烃在NaOH响。CHOOC—COOH。反响②是乙醇与乙二酸发生酯化反响生成酯和水，反响的化学方程为2CHCHOH＋3 2HOOCCOOH催化剂CHCHOOCCOOCHCH2HO。△ 3 2

2 3 2[答案](1)CH

催化剂(2)CH===CH＋HOCHCHOH加成反响2 3 2

2 2 △ 3 2(3)取代反响(4)HOOC—COOH(5)2CHCHOH＋HOOCCOOH催化剂3 2 △CHCHOOCCOOCHCH＋2HO羧酸和酯的性质1．(2021·高考江苏卷)化合物X是一种医药中间体，其构造简式如下图。以下有关化合物X的说法正确的选项是()羧酸和酯的性质1．(2021·高考江苏卷)化合物X是一种医药中间体，其构造简式如下图。以下有关化合物X的说法正确的选项是()A．分子中两个苯环一定处于同一平面B．不能与饱和NaCO2 3C．在酸性条件下水解，水解产物只有一种D．1mol化合物X最多能与2molNaOH反响解析：选C。A项，两个苯环中间有一个碳原子，该碳原子形成四个单键，单键可以自由旋转，所以该碳原子和两个苯环不一定处于同一平面，错误；B项，X分子中含有羧基，可以和NaCO溶液反响，错误；C项，在酸性条件下，分子内酯基断开，产物只有一种，正2 3确；D1molX1mol2molNaOHNaOH1molX3molNaOH2．(2021·安康高三模苯甲酸叶醇酯存在于麝香、百合和水仙花中，可用作高档水的香料配方，留香时间超过两周，其构造简式如下图。以下关于苯甲酸叶醇酯的说法中错误的选项( )A．能发生氧化反响B．C．1mol该物质最多能与4molH发生加成反响2D．1mol该物质与NaOH溶液反响时，能消耗2molNaOH解析：选。AB1mol该有机物最多能与4molH2

发生加成反响，正确；D项，1mol该有机物最多与1molNaOH反羧酸、酯的同分异构体的判断响，错误。羧酸、酯的同分异构体的判断3．(2021·丹东高三质检)有机物ACHOA与碳酸氢钠、钠6123均能发生反响产生气体，且生成的气体体积比(同温同压)为1∶1，那么A的构造最多( )A．33C．28

B．31D．19、、135有、、、、1831解析：选、、135有、、、、18314．化合物A的构造简式为。该化合物不具有的性质4．化合物A的构造简式为。①能与钠反响②遇FeCl溶液显紫色③与碳酸盐反响产生二氧化碳气体④既能与3羧酸反响又能与醇反响⑤能发生消去反响BAFeCl溶液显紫色，且苯环上两个取代基在对3位上，试写出B的所有同分异构体的构造简式。解析：(1)该化合物中不含酚羟基，不能使FeCl溶液显紫色，②错误；该化合物中与3(2BA为同分异构体，能使FeCl溶液显紫色，说明其中含有酚羟基，据苯环上两个取代基在对位3，然后将正向“—COO—〞、反向“—OOC—〞分别插入C—C上，首先写出去掉酯基余下的各种可能的碳链构造，根据题意只可能为，然后将正向“—COO—〞、反向“—OOC—〞分别插入C—C键中，再将酯基以反向“—OOC—〞插入C—H键中，得到3种符合条件的酯的同分异构体。答案：(1)②⑤多官能团有机物性质的判断5．(2021·高考江苏)萜类化合物广泛存在于动植物体内，关于以下萜类化合物的法正确的选项( )多官能团有机物性质的判断A．abB．acC．ab和cKMnO4D．b和c均能与新制的Cu(OH)2

反响生成红色沉淀。a、cbcKMnO溶液氧化，Cu(OH)反响的官能团为醛基，只有c可以与新制Cu(OH)4 2 2反响，而b不能，D项错误。6．(2021·杭州高三模拟)有机物M是合成某药品的中间体，构造简式如下图。以下说法错误的选项是(6．(2021·杭州高三模拟)有机物M是合成某药品的中间体，构造简式如下图。以下说法错误的选项是()B．M能发生酯化、加成、氧化反响C．MCHO884D．M的苯环上一硝基取代物有2种解析：选A。分子中含有酚羟基、醇羟基、羧基，都能与钠反响放出氢气，不能用钠检验M分子中存在羟基，CHOC884确；M的苯环上一硝基取代物有2种，D正确。7．迷迭香酸是从蜂花属植物中提取到的酸性物质，其构造如下图。以下表达正确的选项是( )A．迷迭香酸属于芳香烃B．1mol迷迭香酸最多能和9mol氢气发生加成反响C．迷迭香酸可以发生水解反响、取代反响和酯化反响D．1mol迷迭香酸最多能和5molNaOH发生反响解析：选C。组成元素为C、H、O的迷迭香酸不是烃，故A错；酯基和羧基不能与H2发生加成反响，1mol迷迭香酸最多能与7molH发生加成反响，故B错；1mol迷迭香酸2含4mol酚羟基、1mol羧基、1mol酯基，最多能与6molNaOH反响，故D错。官能团与反响类型的关系[课后达标检测]一、选择题1．(2021·高考全国卷Ⅲ)以下说法错误的选项( A．乙烷室温下能与浓盐酸发生取代反响B．乙烯可以用作生产食品包装材料的原料C．乙醇室温下在水中的溶解度大于溴乙烷D．乙酸与甲酸甲酯互为同分异构体。CHCHCH===CH3 3 2 2CHCHOHHO3 2 2之间形成氢键，所以CHCHOHHOCHCHBrHO，C3 2 2 3 2 2乙酸和甲酸甲酯的分子式均为CHO2422．(2021·阳泉高三期以下有关有机物的表达正确的选项( )分子式为CH51014乙烯、聚氯乙烯和苯分子中均含有碳碳双键C．用碳酸钠溶液可鉴别乙醇、乙酸和乙酸乙酯D．解析：选C。A项，C10H14除苯环外还有—C4H9，丁基有4种构造，错误；B项，聚氯乙烯和苯环中无碳碳双键，错误；C项，三者现象分别是互溶、有气体生成、分层，正确；D项，还可以发生取代反响，错误。3．(2021·高考全国卷Ⅱ)某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1mol该酯完全水解可得到mol羧酸和2mol乙醇，该羧酸的分子式( )A．CHO14185C．CHO16225

B．CHO14164D．CHO16205解析：选1mol(CHO1mol2mol182652—COO—molCHO＋218265水解molHmol羧酸＋2molCHOH〞，再结合质量守恒定律推知，该羧酸的分子式为2 25CHO。141854．(2021·CHO的有机物的同分异构体的说法中，482不正确的选项( )A．属于酯类的有4属于羧酸类的有2种C．D．3解析：选D。A项，假设是酯类，那么有甲酸丙酯、甲酸异丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯4CHCOOH，丙基有2371，可形成醚环，正确；D项，假设有—CHO，那么另3个碳原子组成丙基和异丙基，—OH取代上面的氢分别有3种、2种，所以共5种构造，错误。绿原酸是咖啡的热水提取液成分之一，构造简式如图，关于绿原酸判断正确的选是( )A．分子中所有的碳原子可能在同一平面内mol2.5molBr2C．1mol绿原酸与足量NaOH溶液反响，最多消耗4molNaOHD．绿原酸水解产物均可以与FeCl3溶液发生显色反响生显色反响，错误。生显色反响，错6．(2021·CHOQ，在稀硫酸中经加热转化为一种与乙9182酸乙酯互为同分异构体的酸性物质A，同时生成另一种物质B，假设不考虑立体异构，那Q的构造最多( )A．16C．4种

B．8D．2解析：选。由题给信息可知A2816，以下有关表达不正确的选项是()，以下有关表达不正确的选项是()A．1molX分别与足量的Na、NaOH溶液、NaHCO溶液反响，消耗这三种物质的物质的3量分别为3mol、4mol、1molB．X在一定条件下能与FeCl3

溶液发生显色反响C．X在一定条件下能发生消去反响和酯化反响D．X的化学式为C10H10O6解析：选。苯环上的氢原子不能消去，故不能发生消去反响。与Na反响的有—和—COOH，与NaHCO3，与NaOH反响的有酚羟基、羧基和酯基。8．反响制得。以下有关说法不正确的选项( )A．上述反响的原子利用率可到达B．在1H核磁共振谱中对羟基扁桃酸有6个吸收峰C．对羟基扁桃酸可以发生加成反响、取代反响和缩聚反响D．1mol对羟基扁桃酸与足量NaOH溶液反响，最多可消耗3molNaOH解析：选D。能与NaOH反响的为酚羟基和羧基，故1mol对羟基扁桃酸与足量NaOH溶液反响，最多可消耗2molNaOH，故D错误。9．(2021·南京质检)尿黑酸是由酪氨酸在人体内非正常代谢而产生的一种物质。其转化过程如下：以下说法错误的选项( )A．酪氨酸既能与盐酸反响，又能与氢氧化钠溶液反B．1mol尿黑酸与足量浓溴水反响，最多消耗3molBr2C．对羟基苯丙酮酸分子中在同一平面上的碳原子至少有7个D．1mol尿黑酸与足量NaHCO3

反响，最多消耗3molNaHCO3解析：选。A项，酪氨酸中含有氨基和羧基，氨基可以与盐酸反响，羧基可以与NaOH项，酚羟基的邻、对位可以与Br发生取代反响，尿黑酸分子中苯环上三个2项，苯环上的6个碳原子共平面，与苯环直接相连的碳原子一定与苯环共平面，正确；D项，尿黑酸中只有羧基可以与NaHCO3

反响放出CO，而酚2羟基不可以，错误。二、非选择题10．ft(LitseaCubeba)，又名ft鸡、ft姜子、木姜子等。ft檬烯和柠檬醛，柠檬醛是重要的食用香料。此外，以柠檬醛为原料可制造更有价值的甲基紫罗兰酮、鸢尾酮等。紫罗兰酮是配制很多高级香精时不可缺少的。用柠檬醛制取紫罗兰酮的反响如下：请答复以下问题：柠檬醛分子式，分子中含有的官能团名称，要检验柠檬分子中所含官能团的注意点。第一步羟醛缩合反响的过程可以看作是先发填反响类型，下再发。写出假紫罗兰酮与足量H2。Cu(OH)2 。解析：(1)柠檬醛分子中含有10个碳原子，含有2116，分子式为CHO1016钾溶液检验碳碳双键，因为醛基也能使它们褪色，要先检验醛基，将其氧化为羧基，再检(2故羟醛缩合反响可以先看作发生醛酮加成反响，生成羟基，然后羟基脱水发生消去反响。(3)要注意羰基也可以和H加成。2答案：(1)CHO醛基、碳碳双键先检验醛基，将醛基氧化成羧基，再检验碳碳双1016键(3)(2)加成反响消去反响(3)(4)11．(2021·高考ft东卷)菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下(4)A的构造简式，A中所含