JMC常见反应类型反应总结

JMC常见反应类型反应总结一：反应类型总结(JM401990S)t-BuONOCAS:540-80-7t-BuXPhosCAS:564483-19-8一：反应类型总结(JM401990S)一：反应类型总结(JM401990S)一：反应类型总结(JM401990S)TBABr3:CAS:38932-80-8二：反应类型总结（JM500258V)二：反应类型总结（JM500258V)双氧水可以和醋酸反应生成氧化能力更强的过氧氧乙酸。然后是Knoevenagelcondensation缩合反应往反应体系中加了醋酸和b-氨基丙酸。使用弱碱可防止醛、酮的自身缩合。β-aminopropionicacidCAS:107-95-9二：反应类型总结（JM500258V)Pyrrolidine,cas:123-75-1三：反应类型总结（jm500034j)杂环胺的亲核取代没有芳胺的取代性强，所以用了强碱NaH和微波反应三：反应类型总结（jm500034j)此处的偶联反应未N2保护三：反应类型总结（jm500034j)脱BOC的条件，直接放入KOH的水溶液搅起。脱BOC的条件：酸：盐酸、醋酸四：反应类型总结（jm5000535)说明Pd/C可使双键还原。五：反应类型总结（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258−2274)BnBr:CAS:100-39-0,即是苄溴MePPh3Br:CAS:1779-49-3BuLi:CAS:109-72-8Me3SiN3化合物3的合成经历了两步，先是Pd/C还原并脱苄基，然后又是上苄基。五：反应类型总结（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258−2274)SnCl2.2H2O,CAS:10025-69-1

t-BuONO,CAS:540-80-7TMSN3,CAS:87576-94-1这是一种制备叠氮化合物的方法，先还原成氨基，也可自己总结下其他制备叠氮物的方法。五：反应类型总结（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258−2274)Sodiumascorbate:CAS:134-03-2Cp*RuCl4,CAS:113860-07-4CuSO4.5H2OCAS:7758-99-8Ru:钌元素五：反应类型总结（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258−2274)MsCl,甲烷磺酰氯CAS:TsCl，对甲苯磺酰氯CAS:NsCl,对硝基苯磺酰氯CAS:这里用到了三氯化硼脱Bn，羟基的一种脱保护方法。五：反应类型总结（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258−2274)LiHMDS,六甲基二硅氨基锂，CAS:4039-32-1TBAF,四丁基氟化铵，CAS:429-41-4TBDMSCl,叔丁基二甲基氯硅烷，CAS:18162-48-6五：反应类型总结（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258−2274)五：反应类型总结（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258−2274)TBDMSCl:一种保护羟基的方法，用咪唑和DMF。针对化合物14的合成，先是LiHMDS拔掉炔基上的酸性氢，然后与氯甲酸甲酯反应生成酯。LiHMDS的作用一般是拔氢。化合物17的合成，用到了羟基变溴的方法，条件是四溴化碳和三苯基磷，生成三苯氧磷等副产物。化合物10-13的合成，先是甲基磺酰氯和羟基反应，使羟基变为易离去的基团，再和-NH上的氢反应。六：反应类型总结（J.Med.Chem.2014,57,2807−2812)摘自J.Am.Chem.Soc.1959,81,6289−6290这是个人名反应。芳胺与β-酮酯在加热条件下发生缩合为亚胺，然后进行环化，得到4-羟基喹啉或其衍生物(Conrad–Limpach)合成六：反应类型总结（J.Med.Chem.2014,57,2807−2812)类似于酯的胺解，再来一个互变异构CAS:616-02-4六：反应类型总结（J.Med.Chem.2014,57,2807−2812)一个是三氯氧磷的处理，一个是杂环上甲基的氧化，用到了硝酸-氯酸钾氧化体系，具体的工艺优化可参见白色U盘山合成参考文献中’哒嗪羧酸“的合成。六：反应类型总结（J.Med.Chem.2014,57,2807−2812)叠氮磷酸二苯酯，CAS：26386-88-9叔丁醇，CAS：75-65-0库尔提斯重排反应

六：反应类型总结（库尔提斯重排反应

)六：反应类型总结（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258−2274)用乙酸关环的话就会在三氮唑上多出一个甲基Pd/C还原的话可以脱掉卤素Isoamylnitrite，CAS:110-46-3六：反应类型总结（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258−2274)还原酰胺键的羰基可用氢化锂铝/THF或者硼烷二甲硫醚/THF.七：反应类型总结（jm500351m)Bazedoxifene-Scaffold-BasedMimeticsofSolomonsterolsAandBasNovelPregnaneXReceptorAntagonistsBenzylchloroformateCAS:501-53-1BromomethylmethyletherCAS:13057-17-5

注：在用NaH时，通入氮气，并用干燥的DMF。往苯环上的酚羟基进行亲核取代的一个条件，先用NaH拔H。七：反应类型总结（jm500351m)4‘-hydroxypropiophenoneCAS:70-70-2注：化合物5，6的合成就是酚羟基和苄溴的亲核取代，很容易进行。化合物7，8的合成是酮的α位氢变为卤素化合物的合成也是亲核取代，也很容易进行，凡是饱和碳原子上的卤素都很容易进行亲核取代的。七：反应类型总结（jm500351m)MethyliodideCAS:74-88-41-bromopropaneCAS:106-94-5benzylbromideCAS:100-39-037：酚羟基上甲基，碘甲烷、碳酸铯催化、丙酮作溶剂38：吡唑环上NH上甲基。碘甲烷、钠氢催化、DMF作溶剂七：反应类型总结（jm500351m)在合成化合物37，38时，苯环上的酚羟基和吡唑上NH上甲基的条件不一样。酚羟基好上点的。七：反应类型总结（jm500351m)Chlorosulfonicacid,CAS:7790-94-5注：将酚羟基转化为磺酸盐的一种方法。八：反应类型总结（jm500422b)八：反应类型总结（jm500422b)所用催化剂为双三苯基磷二氯化钯CAS：13965-03-2九：反应类型总结（jm5002937)

sodiumcyanoborohydride：氰基硼氢化钠，CAS:25895-60-7氰基硼氢化钠不还原羰基，所以什么时候加都可以，但是硼氢化钠可以还原羰基，要等生成亚胺之后才能加氰基硼氢化钠十：反应类型总结（精读文献/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)嘧啶上带-NH2的话，带羰基的化合物很容易和其反应。十：反应类型总结（精读文献/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)化合物7、8的甲基取代用了不同的条件。十：反应类型总结（精读文献/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)涉及到NaBH4还原亚胺CAS:20769-85-1十：反应类型总结（精读文献/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)羧酸转化为酰胺，再转化为四氮唑十：反应类型总结（精读文献/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)溴化苯基镁CAS:100-58-3TriethylsilaneCAS:617-86-7用到了格式试剂和三乙基硅烷脱羟基Horner–Wadsworth–Emmons反应首先是膦酸酯α-碳的去质子化，生成碳负离子1。1与醛、酮2发生亲核加成，由于立体取向不同，可以生成两种产物3a及3b。这一步是决速步骤。3a和3b中的氧负离子进攻磷原子，生成一个氧杂的四元环中间体4a和4b。若取代基R2为氢，则中间体3a、4a与3b、4b形成平衡，可以互相转化，4a与4b发生逆[2+2]环加成反应，消除生成E型烯烃5和Z型烯烃6，与Wittig反应中的磷叶立德相比，膦酸酯形成的碳负离子的碱性和亲核性都更强。原料膦酸酯可以很容易由亚磷酸酯与卤代烃发生Michaelis-Arbuzov反应得到

十：参考”合成新法参考文献-1”叠氮基三甲基硅烷CAS：4648-54-8锡的氧化物没有卖的十：参考”合成新法参考文献-1”双三苯基磷二氯化钯CAS:13965-03-2十：参考”合成新法参考文献-1”2,2,6,6-tetramethylpiperidineCAS:768-66-1注：此处的克劳森脑文格尔反应用了不同的溶剂和碱十一：参考”合成新法参考文献-2”溴氟甲基膦酸二乙酯CAS:65094-22-6十一：参考”合成新法参考文献-2”对44幻灯片步骤分解N-hydroxyphthalimideCAS:524-38-9三苯基磷CAS:603-35-0diisopropylazodicarboxylate(DIAD)

CAS:2446-83-5水合肼CAS:7803-57-8trimethylsilylbromideCAS:2857-97-8十一：参考”合成新法参考文献-2”对44幻灯片步骤分解锌CAS:7440-66-6溴化铜7787-70-4四三苯基磷钯14221-01-3十一：参考”合成新法参考文献-3”十一：参考”合成新法参考文献-3”对47张幻灯片的分解格式试剂对双键的加成反应，也可用催化剂，碘化亚铜CAS:7681-65-4氰乙酸乙酯CAS:105-56-6，这个反应是常见的缩合反应，用到了醋酸铵和哌啶弱碱十一：参考”合成新法参考文献-3”对47张幻灯片的分解四氢锂铝CAS：16853-85-3还原氰基脱羧的反应条件见第一个反应十一：参考”合成新法参考文献-3”对47张幻灯片的分解醋酸铜CAS:142-71-2钯催化剂CAS:32005-36-0配体CAS:76189-55-4十一：参考”合成新法参考文献-3”对47张幻灯片的分解同样的亲核取代反应，原料不一样，条件不一样，上一张幻灯片的取代反应都用到了催化剂十一：参考”合成新法参考文献-3”对47张幻灯片的分解

氯甲酸异丁酯CAS:543-27-1氰基水解为羧酸的条件和成酰胺键时用氯甲酸异丁酯活化羧基十一：参考”合成新法参考文献-3”醇羟基变为氨基上甲基条件，碘化钾/碳酸钾十一：参考”合成新法参考文献-5”十一：参考”合成新法参考文献-5”十一：参考”合成新法参考文献-5”十一：参考”合成新法参考文献-5”对54幻灯片的分解步骤氯化碘CAS:7790-99-0醋酸CAS:64-19-7三氟乙酸酐CAS:407-25-0三氟乙酸CAS:76-05-1通过丙酮和三氟乙酸酐进行保护十一：参考”合成新法参考文献-5”三氟乙酰基的保护和去保护十一：参考”合成新法参考文献-5”碘化铜CAS:7681-65-4钯催化剂CAS:13965-03-2十一：参考”合成新法参考文献-5”十一：SonogashiraCoupling十一：参考”合成新法参考文献-5”十二：参考”合成新法参考文献-6”此处苯并吡咯环的成环机理不太清楚十二：参考”合成新法参考文献-6”十二：参考”合成新法参考文献-6”对63张幻灯片的分解甲氧基胺盐酸盐CAS:593-56-6

叔丁醇钾CAS:865-47-4为stillecoupling反应三丁基(3-甲基-2-丁烯基)锡CAS:53911-92-5十二：StilleCoupling十三：参考”合成新法参考文献-7”保护酚羟基TBAF:CAS:429-41-4脱保护十三：参考”合成新法参考文献-7”氯代肟基乙酸乙酯CAS:143347-43-0叔丁基二苯基氯硅烷CAS:58479-61-1十三：参考”合成新法参考文献-7”2-氯-1-吗琳乙-1-酮CAS:1440-61-5通过醋酸铜和硼酸接氧转接左边接入的吗啉环可借鉴十三：参考”合成新法参考文献-7”重氮乙酸乙酯CAS:623-73-4三乙酰氧基硼氢化钠CAS:56553-60-7为还原胺化反应十三：Borchreduction（看成是在CN上加氢）

十三：Borchreduction（人名反应）

十四：参考”合成新法参考文献-8”焦磷酸四苄酯CAS:990-91-0十五：参考”合成新法参考文献-9

”十五：参考”合成新法参考文献-9

”十五：参考”合成新法参考文献-9

”抗坏血酸钠CAS:134-03-2硫酸铜CAS:7758-98-7CAS:510758-28-8十五：SONOGASHIRA反应十五：参考”合成新法参考文献-9”硫酸二甲酯CAS:77-78-1三甲基乙炔基硅CAS:1066-54-2十六：参考”合成新法参考文献-13”用酸合成带羰基转角的化合物CAS:6638-79-5Weinrebamide十六：Weinrebamideapplicationinsynthesis合成环酮的一种方法十七：参考”合成新法参考文献-15”带羟基的和NCO官能团反应生成模块咪唑上氢和溴反应十八：参考”合成新法参考文献-1617”三苯基膦CAS:603-35-0CAS:541-73-1十八：参考”合成新法参考文献-1617”钯催化剂CAS:887919-35-9也有用该催化剂的CAS为13965-03-2