有机化学课件10环境学院有机化学复习

有机化学课件10环境学院有机化学复习有机化学基本知识结构性质应用命名同分异构：碳架异构、官能团异构……立体异构：构象异构、顺反异构、对映异构普通命名法、衍生物命名法、系统命名法物理性质：沸点、熔点、溶解度……化学性质：(据结构推测、记忆)定性鉴定各类有机物分离纯化各类有机物推测各类有机物结构有机化合物的合成1/12/20232一、基本概念二、命名或据名称写出构造式三、同分异构体四、鉴别有机化合物五、几类基本有机反应历程六、基本有机反应和有机物制备方法七、推导有机物结构式1/12/20233第一章绪论

1.什么叫有机化合物，有机化合物的特点。2.有机化合物结构、构造、构型、构象？3.什么同分异构现象，同分异构现象分哪些类型？4.碳原子的SP、SP2、SP3杂化轨道的杂化原理；共价键特点和类型，键参数对有机物结构、性质的影响？5.什么是共价键的极性，化合物的极性如何判断？溶解度原则如何理解？6.共价键断裂方式，在有机反应中常见有哪几类？其稳定性次序如何？7.诱导效应的概念。8.酸碱的概念。1/12/202341.烷烃的命名；脂环烃、桥环烃、螺环烃的命名方法。2.环烷烃的环结构与稳定性的关系。3.取代环已烷的稳定构象。4.烷烃发生取代反应是什么历程？(自由基型取代)5.烷烃发生取代反应时，卤素的反应活性、选择性；烷烃反应活性(不同H被取代活性)及自由基的稳定性。6.脂环烃的取代反应。7.脂环烃的环的大小与开环加成活性关系。8.取代环丙烷的开环加成规律。（P58）9.环烯烃的π键加成与α-氢的卤代反应区别。第二章饱和烃：烷烃和环烷烃1/12/202351.碳-碳双键、碳-碳三键的组成以及π键的特性。2.烯烃、炔烃的命名；烯烃的顺反异构;Z，E-命名法，烯炔的命名。3.烯烃、炔烃的加氢催化原理及烯烃、炔烃的加氢反应活性比较。炔烃的部分加氢(注意区分顺位部分加氢和反位部分加氢的条件或试剂)。4.烯烃、炔烃的亲电加成及其应用;不同结构的烯烃亲电加成活性的比较（烯烃中被亲电试剂进攻的不饱和碳上电子密度越高或越容易生成稳定碳正离子的烯烃，亲电加成活性越大）5.烯烃与炔烃亲电加成活性的比较。第三章不饱和烃：烯烃和炔烃1/12/202366.烯烃亲电加成反应机理。亲电加成历程产生的中间体是什么？7.亲电加成反应规律（MalKovniKov规律）。8.烯烃、炔烃与HBr的过氧化物效应加成及其规律。（惟一只有溴化氢才能与烯烃、炔烃存在过氧化物效应，其它卤化氢不存在过氧化物效应。）9.碳正离子的结构和稳定性之间的关系——正电荷越分散，碳正离子就越稳定。10.烯烃经硼氢化—氧化水解在合成醇上的应用(形式上是反马氏加成,实质是马氏加成)；炔烃经硼氢化—氧化水解在合成醛或酮上的应用。11.碳-碳双键的α-碳上有支链的烯烃与卤化氢加成时的重排反应。（P88）1/12/2023712.烯烃与次卤酸加成及加成规律。炔烃在HgSO4-H2SO4作用下与水加成及重排产物。13.炔烃既可发生亲电加成又可发生亲电加成，其与HCN的亲核加成规律及其应用。14.烯烃的环氧化反应。15.烯烃α-氢的氯代和溴代反应。（烯烃α-氢的卤代与双键加成反应条件不同）16.金属炔化物的生成及其在增长碳链上的应用。17.烯烃、炔烃的鉴别方法。1/12/202381.二烯烃的共轭结构及Z，E—命名。2.π-π共轭效应和超共轭效应的定义；π-π共轭与超共轭效应结构与体系稳定性的关系及其应用。（应用：π-π共轭效应和超共轭效应与分子结构稳定性的关系、与碳正离子稳定性的关系、与自由基稳定性的关系上和在反应中间体能量以及反应取向方面上的应用）。3.共轭二烯烃的1，2-和1，4-加成反应理论解释及反应取向控制因素。4.二烯烃的双烯合成即Diels-Alder反应及其在合成环状化合物上的应用。5.双烯合成反应的活性比较。（双烯体共轭碳上有给电子基、亲双烯体有吸电子基时双烯合成反应的活性增大）第四章二烯烃共轭体系共振论1/12/20239第五章芳烃芳香性1.多取代苯的命名。2.何谓亲电取代？亲电取代反应的活性比较——芳环上电子密度越高，亲电取代活性愈大。3.芳烃可以与哪些试剂进行亲电取代反应？反应活性如何?

磺化反应是可逆反应，在合成上的应用。烷基化、酰基化、氯甲基化的特点及应用？4.芳烃亲电取代反应机理（应理解）5.芳烃侧链上α-碳上的卤代及其与芳环上卤代反应的区别。6.芳烃的侧链氧化。（侧链α-碳上有α-H时才被氧化）7.邻、对位定位基和间位定位基的区分及其定位活性（定位能力）比较。1/12/20231012.定位规则的理论解释。为什么所有间位定位基使苯环钝化？为什么大多数邻、对位定位基使苯环活化（卤素等除外）？13.定位规则在合成上的应用。14.萘的结构与芳香性。15.萘的亲电取代反应及其不同位置上的亲电取代活性。16.萘的氧化和还原（作一般的了解）。17.萘环二元亲电取代反应的定位规则。18.什么叫芳香性？非苯芳烃的定义和具有芳香性的判断条件。1/12/2023111/12/202312第六章立体化学1.化合物具有镜像的条件是什么？2.什么叫手性碳原子？其存在，对有机化合物分子的性质有何影响？3.含手性碳的化合物是否是手性分子？有手性的化合物构型与旋光方向是否一致？手性、旋光性与分子结构有什么关系？4.含一个手性碳旋光物的构型确定和R/S—命名。5.含两个手性碳化合物的R/S－命名。（包括透视式、Fischer投影式、Newman投影式、楔形键式的构造式R/S构型的确定）6.对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体的定义。7.对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体、同一物的判断方法。8.对映体、非对映体之间的物理性质和化学性质有哪些异同点？（旋光方向、比旋光度、化学活性不同，其余均相同）1/12/202313对映异构的表示方式①楔形透视式②费歇尔（Fischer）投影式此化合物名称为R-2-氯丁烷，其Fischer投影式是：转换成Fischer投影式。1.将1/12/2023142.写出(2R，3S)-3–氯–2–溴己烷的Fischer投影式，并写出其优势构象的锯架式、Newman式。

﹡﹡1/12/202315顺反异构顺反异构的判断：①有限制C-C键旋转的因素。②同碳连有不相同的原子或原子团。1.1,2-二氯丙烯有无顺反异构，若有，用Z、E构型命名。

Z-1,2-二氯丙烯E-1,2-二氯丙烯2.判断2-甲基-1-氯-1-丙烯有无顺反异构，若有，用Z、E构型命名。2-甲基-1-氯-1-丙烯的构造式为：

其中一个双键碳上连有相同两个甲基，故没有顺反异构。1/12/2023161.卤代烃、卤代烯烃、卤代芳烃的系统命名。2.卤代烃的制法。3.何谓亲核取代反应？（SN2反应中：正电中心碳上正电荷越集中、空间阻碍越小，反应活性越大；SN1反应中：越易生成稳定碳正离子的卤代烃，SN1反应活性越大）4.卤代烃可与哪些试剂发生亲核取代反应？这些反应各有哪些应用？5.哪些反应可用于卤代烃的鉴别（卤代烃如何鉴别）？各类卤代烃与AgNO3-C2H5OH反应速度快慢规律？（硝酸银的氨溶液能鉴别哪几类物质？）6.亲核取代反应历程（SN2和SN1机理要熟悉）及其特点。7.什么叫瓦尔登构型转化？外消旋化？（SN1：外消旋化的同时构型翻转；SN2：构型翻转——Walden翻转）第七章卤代烃相转移催化反应1/12/2023178.各种卤代烃发生SN2和SN1反应的活性比较。9.影响亲核取代反应的因素（各种因素的影响必须要熟知；要懂得根据影响因素能正确判断反应类型和反应活性）。10.各种卤代烃在哪些条件下发生消除反应？11.消除反应的取向和Saytzeff规律。12.消除反应的历程（E2和E1机理要熟悉）以及各种卤代烃发生E2和E1反应的活性比较。13.影响消除反应的因素（熟知各种因素的影响；懂得根据影响因素能正确判断反应类型和反应活性）。14.卤代烃与金属反应及其生成物（金属锂烃基物、Grignard试剂）在合成上的应用。15.哪些卤代烃可以用于合成Grignard试剂？哪些卤代烃不能用于合成Grignard试剂？16.双键位置对卤原子活泼性的影响（哪些卤代烃的卤原子是活泼的？哪些卤代烃的卤原子是不活泼的？原因是什么？）。（P272—286）1/12/2023181.醇和酚的命名。2.醇的制法（烯烃水合法、硼氢化—氧化水解法；卤代烃水解法；Grignard试剂与醛、酮反应；由醛、酮、羧酸酯还原制备）；酚的制法。3.醇的物理性质。（注意氢键的形成与物理性质之间的关系）。4.醇和酚的酸性比较。（尤其比较酚的酸性必须注意：酚羟基的邻、对位上有吸电子基时酸性加强;酚羟基的间位上有供电子基时酸性减弱）。5.醇醚、酚醚、醇酯、酚酯的生成反应。6.醇在不同条件下的氧化（P339—341）和脱氢（P341）反应。（尤其是弱氧化条件下制备醛酮的反应）第九章醇和酚1/12/2023197.卤代烃的生成反应（注意醇与不同氢卤酸反应的活性比较）。哪些醇与氢卤酸反应容易发生重排反应生成重排的卤代烃？醇与哪些试剂反应不会发生重排反应得到相应的卤代烃？8.六碳以下的醇的鉴别方法。(Lucas试剂)9.醇的脱水反应（醇在浓H2SO4中的分子内脱水按E1历程进行，得到重排产物为主；醇在什么条件下的分子内脱水不发生重排？）。10.酚的一元、二元、三元卤代。11.酚的鉴别方法。12.酚的硝化、Friedel—Crafts反应、Kolbe—Schmitt反应、与醛酮缩合（均作一般了解）。13.酚的还原。1/12/202320第十一章醛、酮和醌1.醛、酮及其取代衍生物的命名。2.醛、酮的制备方法（由伯、仲醇氧化制醛酮P340-341；醇经Oppenauer氧化制备醛、酮P382；羧酸衍生物的还原制备醛、酮P382）。3.亲核加成反应活性比较（羰基碳上正电性越明显、空间阻碍作用越小，亲核加成反应的活性就越大）。4.醛、酮与NaHSO3、与HCN的亲核加成及其应用。5.醛、酮与醇的加成反应及其在保护羰基上的应用。6.醛、酮与金属有机试剂加成及其在合成上的应用。7.醛、酮的鉴别分离方法——与饱和NaHSO3反应（P388—384）、与氨的衍生的加成缩合（P395—397）用于醛、酮的鉴别和分离。1/12/2023218.醛、酮与Wittig试剂反应及其在定位合成烯烃上的应用。9.甲基酮的卤仿反应及其在鉴别甲基酮和降低碳链合成上的应用。（P399—401）10.醛、酮的羟醛缩合反应在增长碳链上的应用(羟醛缩合反应;Claisen—Schmidt缩合反应;Perkin缩合反应)。11.醛的弱氧化在醛的鉴别和合成不饱和羧酸上的应用。12.醛、酮在不同条件下的还原（尤其：用金属氢化物还原）。13.醛、酮的Clemmensen还原法和Wolff-Kishner—黄鸣龙还原法及其应用。14.Cannizzaro反应。15.α，β—不饱和醛、酮的特性。（P409—412）1/12/202322第十二、十三章羧酸及羧酸衍生物1.羧酸及羧酸衍生物的命名。2.羧酸的制法（醇、醛氧化制备；腈水解制备；Grignard试剂与CO2作用制备）。2.羧酸的酸性强弱比较及影响因素。3.羧酸衍生物的生成及羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应。（反应活性是：水解>醇解>氨解；酰卤>酸酐>羧酸酯>酰胺）。4.羧酸衍生物的亲核取代反应机理和反应活性影响因素。5.羧酸及羧酸衍生物的还原反应；羧酸衍生物与Grignard试剂、与二烃基铜锂的反应及其合成酮的应用。6.羧酸的脱羧反应;二元羧酸的受热分解与应用。7.羧酸α—氢原子被卤代的反应（区别于酰卤生成的反应）；α—氢被卤代在羧酸α-碳上引入氨基和氰基的应用。8.羟基酸。（P440—442）9.酰胺的酸碱性。10.酰胺的脱水在合成腈的应用和Hofmann降解反应及其在降低碳链合成胺的应用。1/12/202323第十五章有机合氮化合物1.硝基化合物在酸性条件下的还原；用含硫化合物的还原;催化加氢还原。2.硝基对其邻、对位酚羟基和羧基酸性的影响。3.胺的命名；4.胺的制备方法（由腈、酰胺的还原；由酰胺降解；Galiel合成法；由硝基化合物还原制备）。5.胺的结构与其碱性强弱的关系（碱性强弱比较）。6.胺与酰卤、酸酐的酰基化反应及其在鉴别胺和分离胺上的应用。7.胺的磺酰化及其在鉴别胺、分离胺上的应用。8.不同结构的胺与亚硝酸反应的区别，及其在鉴别不同胺上的应用。1/12/2023249.芳胺环上的卤代在鉴别芳胺上的应用。10.降低氨基活性、保护氨基的方法；芳胺环上在氨基邻位、间位、对位硝化或引入卤原子的方法。（P505）11.季铵碱的分解反应及其分解规律（Hofmann规则）或分解取向。12.重氮化合物和偶氮化合物的区分和命名。13.重氮化合物的制法。14.重氮盐的重氮基被氢原子取代（作为去硝基、去氨基的反应）及其在反定位规律合成上的应用。15.重氮盐的重氮基被羟基、卤原子、氰基取代的反应及其在合成上的应用。16.重氮化合物的偶合反应。1/12/202325环烷烃的鉴别:a.三元环的环烃，可使Br2-CCl4溶液在室温下褪色。b.四元环的环烃，在加热条件下可使Br2-CCl4溶液在室温下褪色。c.五元以上环的环烃，无此反应。

注：环烷烃虽可加成但不能被一般氧化剂氧化，如KMnO4。烯烃:

a.H2SO4，室温下烯烃溶于浓硫酸。(除去烷烃中的烯烃)b.Br2-CCl4溶液，室温下烯烃使其褪色。c.KMnO4酸性溶液，室温下烯烃使其褪色。d.共轭二烯烃除用上述方法外，可加顺丁烯二酸酐在加热进行双烯合成，实验现象：加入的粉末固体溶解后，产生晶体状固体（环状加成产物）。1/12/202326炔烃:

a.Br2-CCl4溶液，室温下炔烃使其褪色。但反应速度比烯烃慢。b.KMnO4酸性溶液，室温下炔烃使其褪色。但反应速度比烯烃慢。c.H2O，HgSO4/H2SO4，其与炔烃的反应产物醛或酮，再用鉴别羰基的方法进行。d.属于炔烃中的末端炔，可用Ag(NH3)2＋或Cu(NH3)2＋鉴别。苯及同系物的鉴别:a.Br2/FeBr3，在加热情况下苯及同系物可使其褪色。b.H2SO4，在加热情况下苯及同系物溶解于H2SO4。c.苯的同系物若直接与苯环相连之C含有H，在加热情况下可使KMnO4溶液褪色。1/12/202327卤代烃的鉴别：一般用AgNO3-C2H5OH溶液，有卤化银沉淀生成而鉴别。不同结构卤代烃反应活性：

烯丙型卤代烃＞叔卤代烃＞仲卤代烃＞伯卤代烃＞乙烯型卤代烃醇、酚的鉴别:a.醇、酚能与Na反应放出氢气。b.六碳以下的醇的鉴别方法。(Lucas试剂,一元伯、仲、叔醇）c.酚能使FeCl3溶液变成紫色d.酚能溶解于NaOH溶液，而醇则与NaOH溶液分层e.苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀

1/12/202328醛酮的鉴别:

a.与饱和NaHSO3反应生成白色固体鉴定或分离所有醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下的环酮b.与氨的衍生的加成缩合与羟氨、2，4-二硝基苯肼及氨基脲的加成缩合产物肟、苯腙及缩氨脲有固定熔点，可鉴定或分离提纯相应的醛酮。c.甲基酮的卤仿反应（与碘的NaOH溶液反应）产生特殊气味的黄色结晶碘仿，鉴别具有结构的醛酮以及具有结构的醇。

d.Tollens试剂和Fehling试剂醛能与Tollens试剂或Fehling试剂反应形成银镜或砖红色沉淀，酮不反应。但芳香醛与Fehling试剂也不反应

1/12/202329胺的鉴别：