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文档简介
2023/1/111高分子链的内旋转照相时,我们的手、脚、头等身体的各部位会摆放在不同的位置,就可造出人体的各种形态
对于微观世界的高分子来说,由于主链中存在着许多的单键,单键上的电子云是轴对称的,可以发生旋转。高分子链发生绕单键旋转时,也会使高分子在空间形成各种形态。分子中原子或基团绕单键的旋转通常称作分子的内旋。内旋可改变分子内原子或基团的空间排布,形成不同的空间异构体,这种通过内旋形成的原子或基团的空间排布称作分子的构象。顺式构象反式构象右旁式构象左旁式构象二氯乙烷C-C键内旋转时空间的几种构象二氯乙烷2023/1/116单键的旋转并不是自由的,当碳键上的原子或基团充分接近时,原子的外层电子将产生排斥力,单键的内旋转受到阻碍,需消耗一定的能量。2023/1/117顺式构象中的氯原子距离最近,分子的势能最高,因而是最不稳定的构象;反式构象中的氯原子距离最远,分子的势能最低,是最稳定的构象。高分子链的内旋转高分子链中碳-碳单键多,内旋转复杂,构象也多。分子结构不同,内旋位垒也不同。位垒越低,越容易内旋转。顺式构象与反式构象之间的势能差称为位垒。位垒2023/1/1110
若键角不变且每个键都能绕前一个键旋转,结果使高分子链易卷曲,具有柔软性,微观上为一无规线团。2023/1/1111
绝对柔性链是指单个高分子链上没有任何取代基的阻碍,构象间势能差很小,内旋转完全自由(内旋角角为任意值),这时一个链节就是一个运动单元,最后形成无规线团。
根据高分子链内旋转情况,高分子链可以分为三种:绝对柔性链、绝对刚性链和实际高分子链。2023/1/1112绝对刚性链是指高分子链伸直成锯齿状,保持一定键角,内旋转不能表现出来,这时整个高分子链为一个运动单元。
实际的高分子链介于柔性和刚性高分子之间,取代基、非键合原子或原子团接近时有阻碍作用,故有一定的柔性,呈一定的卷曲性,其运动单元是由若干个链节组成的链段,即链节分组运动。
链段是由于分子内旋受阻而在高分子链中能够自由转动的单元长度。在相同的温度下链段越短,则高分子链的柔性越大;链段越长,则高分子链的柔性越小。
高分子链可以绕C-C单键内旋转,内旋转结构会使高分子具有很多构象,以及柔性,但由于高分子中的取代基、非键合原子或原子团的阻碍作用,有位垒的存在,内旋转不完全自由。高分子不完全自由的内旋转,使其有一定的柔性,呈一定的卷曲性,分子运动是以链段分组运动。
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