第二章物质性质物化原理与安全

第二章物质性质、物化原理与安全

本章学习目的与要求：通过本章学习，理解物理危险、生物危险和环境危险；掌握化学物质危险分类。掌握易燃物质和毒性物质性质。掌握化学物质的反应性能及化学反应类型。理解反应物质的物化特性；化学反应的危险性。

本章重点：化学物质危险分类，易燃物质和毒性物质的性质，化学物质的性质。第一节化学物质及其危险概述

一、危险化学品分类

根据中华人民共和国国家标准《常用危险化学品的分类GB13690一92)，危险化学品分为八大类。危险化学品——是具有不同程度的燃烧、爆炸、毒害、腐蚀、放射性等危险性质的化学品。其特征如下：①具有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等性质；②在运输、装卸和储存保管过程中易造成人员伤亡和财产损失；③需要特别防护。

一、危险化学品分类1.爆炸品

指在受热、撞击等外界作用下，能发生剧烈化学反应，瞬时产生大量气体和热量，使周围压力急剧上升而发生爆炸的物品；包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品；以及仅产生热、光、音响、烟雾等一种或几种作用的烟火物品。

爆炸特征：①化学反应速度极快。②产生大量热。③产生大量气体，造成高压。④无需外界供氧。一、危险化学品分类2.压缩气体和液化气体

压缩气体和液化气体是指压缩、液化或加压溶解的气体，其状态条件符合下列两种情况之一者：（1）临界温度低于或等于50℃、而蒸气压大于294kPa的压缩或液化气体。（2）温度在21.1℃和54.4℃、压力分别大于275kPa和715kPa的压缩气体；或在37.8℃、蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。一、危险化学品分类2.压缩气体和液化气体

按其物理性能可分为易燃气体、不燃气体、有毒气体3类。①有毒气体：侵入人体引起中毒甚至死亡。如氯、光气、氟化氢、液氨、溴甲烷等。

②易燃气体：极易然烧，与空气能形成爆炸混合物，有些还有毒性。如一氧化碳、氢、甲烷、乙炔、丙烯、石油气等。

一、危险化学品分类2.压缩气体和液化气体

③不燃气体（包括助燃气体）：不燃气体性质稳定，无毒，但对人体有窒息性。如氮、二氧化碳和惰性气体等。

助燃气体本身不会燃烧，有扩大火灾的危险性。如压缩空气、氧、一氧化二氮等。危害特性：①气体受热或撞击后，体积会随之膨胀，产生巨大压力，可能引起物理爆炸。②气体泄漏逸散到空气中，易引起燃烧、爆炸和中毒事故。一、危险化学品分类3.易燃液体

易燃液体是指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险特性已列入其他类别的液体。

闪点就是可燃液体或固体能放出足量的蒸气并在所用容器内的液体或固体表面处与空气组成可燃混合物的最低温度。

易燃液体按其闪点分为3类：(1)闪点低于-18℃的低闪点液体；(2)闪点在-18℃~23℃的中闪点液体；(3)闪点在23℃~61℃的高闪点液体。一、危险化学品分类危害特性：

①易挥发性：蒸汽与空气易形成爆炸混合物遇着火源会引起爆炸，发生火灾的危险性较大。②易流动扩散性：有蔓延扩大火灾的危险性。③受热膨胀性：易造成“胀桶”。对盛装易燃液体的容器，总要留有不少于5%的空隙，夏天要储存于阴凉处或是在低温条件下储运。④带电性：是电介质，易产生静电火花，有引起燃烧和爆炸的危险。⑤有害性：具有毒性，通过人体的呼吸道、消化道和皮肤进入人体，造成人身中毒。一、危险化学品分类4.易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品

(1)易燃固体是指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃、燃烧迅速并能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的固体。危害特性：①燃点低，易自燃：对明火、热源、摩擦、撞击比较敏感。②遇酸、氧化剂易燃易爆：能发生剧烈反应，立即引起着火或爆炸。③本身或燃烧产物有毒：很多易燃固体本身具有毒性或燃烧后能产生有毒气体的物质。④兼有遇湿易燃性：如硫的磷化物类，五硫化二磷等遇水能产生具有腐蚀性和毒性的可燃气体硫化氢。⑤自燃危险性：如硝化棉在40℃的条件下就会分解。一、危险化学品分类4.易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品

(2)自燃物品是指自燃点低、在空气中易被氧化、能放出热量自行燃烧的物品。危害特性：①易氧化：自燃的发生是由于物质的自行发热和散热速度处于不平衡状态而使热量积蓄的结果，如果散热受到阻碍，就会促进自燃。自燃物品与空气接触，发生氧化反应，产生的热使温度上升，达到其自燃点而燃烧。②遇湿易分解：在潮湿、热等影响下会分解放热，促使温度升高引起自燃或爆炸。③积热自燃：在常温下能缓慢分解，达到自燃点而发生燃烧；接触氧化剂和金属粉末均能增大自燃危险；助燃物的存在会增大自燃危险。一、危险化化学品分类类4.易燃固体、、自燃物品品和遇湿易易燃物品(3)遇湿易燃物物品是指遇水或或受潮时发发生剧烈化化学反应、、释放出大大量易燃燃气体和热热量的物品品，有些不不需要火源源即能燃烧烧或爆炸。。危害特性：：这类物质的的共性是遇遇水分解。。①活泼金属、、碳的金属属化合物和和磷化物遇遇水或空气气中的水分分会发生剧剧烈反应，，放出易燃燃气体和热热量，即使使当时不发发生燃烧爆爆炸，放出出的易然气气体也可能能在一定空空间形成爆爆炸混合物物。②某些物质遇遇酸或氧化化剂反应更更加剧烈，，发生燃烧烧爆炸的危危险性比遇遇水时更大大。③对人体皮肤肤有强烈的的腐蚀性，，有的遇水水还会产生生毒性。一、危险化化学品分类类5.氧化化剂和有机机过氧化物物(1)氧化剂是指处于高高氧化态、、具有强氧氧化性、易易分解并释释放出氧和和热量的物物质，氧化化剂还包括括无机过氧氧化物。(2)有机机过氧化物物是指分子中中含有过氧氧基的有机机物，本身身易燃、易易爆、易分分解，对热热、振动或或摩擦极为为敏感。氧化剂的危危害特性：：①氧化性：：化学性质活活泼，遇酸酸、碱、潮潮湿、高热热、还原剂剂，与易燃燃物品接触触或经摩擦擦、撞击均均能迅速分分解，并放放出氧和大大量热，引引起燃烧爆爆炸。一、危险化化学品分类类5.氧化化剂和有机机过氧化物物氧化剂的危危害特性：：②有些氧化化剂，特别是活泼泼金属的过过氧化物，，遇水或吸吸收空气中中的二氧化化碳和水蒸蒸气能分解解出助燃气气体，导致致可燃物燃燃烧、爆炸炸。③氧化剂一一般都具有不同同程度的毒毒性，有的的还具有腐腐蚀性。有机过氧化化物的危害害特性：①易燃易爆爆性：对热、震动动、冲击、、摩擦都极极为敏感，，受到轻微微的外力作作用时即分分解爆炸。。②伤害性：：主要表现在在对人的眼眼睛的伤害害，眼睛接接触后，会会造成眼角角膜的严重重损伤。一、危险化化学品分类类6.有害物品和和有毒感染染性物品（（有毒品））指进入肌体体并累积到到一定量后后能与体液液或器官组组织发生生生物化学或或生物物理理学作用，，扰乱或破破坏肌体的的正常生理理功能，引引起器官和和系统暂时时性或持久久性病变，，乃至危及及生命的物物品。危害特性：：①溶解性：：毒物在水中中溶解度越越大，毒性性越大，容容易被人体体吸收而中中毒。②挥发性：：毒物挥发产产生的蒸气气可通过人人的呼吸器器官进入人人体，造成成中毒。③颗粒度：：固体毒物粒粒子越小，，越易被人人吸入而中中毒。④毒物不仅仅毒性大，，还具有易易燃易爆性性、遇湿易易燃性和氧氧化性（腐腐蚀性）。。⑤毒物越无无嗅无味，，越易中毒毒。一、危险化化学品分类类7.放射射性物品凡具有自发发的放出射射线特征的的物质，称称为放射性性物质。射射线种类很很多，主要要有α射线线、β射线线、γ射线线三种。危害特性：：射线主要是是通过对机机体产生电电离，造成成损伤。①α射线的穿穿透力较弱弱，但电离离作用很强强。②β射线的穿穿透力较强强，但电离离作用较弱弱。③γ射线的穿穿透力很强强，比α射射线大1万万倍，对生生物组织损损伤很大。。④中子流的穿穿透力很强强。⑤对人体的危危害主要是是红血球减减少等。一、危险化化学品分类类8.腐蚀蚀品指能灼伤人人体组织、、对金属等等物品亦能能造成损坏坏的固体或或液体，即即与皮肤接接触在4h内出现可可见坏死现现象，或温温度在55℃时，对对20号钢钢的表面年年平均腐蚀蚀速率超过过6.25mm的固固体或液体体。危害特性：：①腐蚀性：：对人体、物物品都有腐腐蚀作用，，能造成人人体化学灼灼伤，能与与金属、布布匹、木材材、建筑物物等发生化化学反应而而使之腐蚀蚀损坏。②毒害性：：大多有毒，，有的还是是剧毒。③氧化性：：无机腐蚀品品的氧化性性较强，与与可燃物接接触或遇高高温时，都都有着火或或爆炸的危危险；与还还原剂或有有机物接触触时发生反反应，放出出大量的热热，容易引引起燃烧。。④易燃性有机腐蚀物物遇明火极极易燃烧。。第一节化学学物质及其其危险概述述二、化学物物质的危险险性化学物质危危险参考前前欧共体危危险品分类类可划分为为物理危险险、生物危危险和环境境危险3个个类别。1．物理危危险：3种(1)爆炸炸性危险指物质或制制剂在明火火影响下或或是对震动动或摩擦比比二硝基苯苯更敏感会会产生爆炸炸。可燃物质爆爆炸的三个个要素是：：可燃物质；；空气或任任何其他助助燃剂；火火源或高于于着火点的的温度。第一节化学学物质及其其危险概述述(2)氧氧化性危危险指物质或或制剂与与其他物物质，特特别是易易燃物质质接触产产生强放放热反应应。氧化性物物质依据据其作用可分为①①中性的的，如氧氧化铅等等；②碱碱性的，，如高锰锰酸钾、、氧等；；③酸性性的，如如硫酸等等三种类类别。绝大多数数氧化剂剂都是高高毒性化化合物。。按照其其生物作用用，①刺激激性气体体，如硫硫酸等，，②窒息息性气体体，如硝硝酸烟雾雾、氯气气等。第一节化化学物质质及其危危险概述述(3)易易燃性危危险易燃性危危险可以以细分为为极度易易燃性、、高度度易燃性性和易燃燃性3个个危险类类别。极度易燃燃性是指闪点点低于0℃、沸沸点低于于或等于于35℃℃的物质质或制剂剂具有的的特征。。高度易燃燃性是指无需需能量，，与常温温空气接接触就能能变热起起火的物物质或制制剂具有有的特征征。易燃性是指闪点点在21～55℃的液液体物质质或制剂剂具有的的特征。。第一节化化学物质质及其危危险概述述2．生物物危险：：(1)毒毒性危危险毒性危险险可造成成急性或或慢性中中毒甚至至致死，，应用试试验动物物的半致致死剂量量表征。。毒性反反应的大大小很大大程度上上取决于于物质与与生物系系统接受受部位反反应生成成的化学学键类型型。对毒性反反应起重重要作用用的化学学键的基基本类型型是共价价键、离离子键和和氢键，，还有vanderWaals力。有机化合合物的毒毒性与其其成分、、结构和和性质有有密切关关系是人人们早已已熟知的的事实。。第一节化化学物质质及其危危险概述述2．生物物危险：：(2)腐腐蚀性和和刺激性性危险腐蚀性物物质是指能够够严重损损伤活性性细胞组组织的一一类物质质。刺激性是指物质质和制剂剂与皮肤肤或粘膜膜直接、、长期或或重复接接触会引引起炎症症。刺激激性的作作用对象象不包括括无生物物。虽然腐蚀蚀性作用用常引起起深层损损伤结果果，而刺刺激性一一般只有有浅表特特征，但但两者之之间并没没有明确确的界线线。第一节化化学物质质及其危危险概述述2．生物物危险：：(3)致致癌性和和致变性性危险致癌性是指一些些物质或或制剂，，通过呼呼吸、饮饮食或皮皮肤注射射进入人人体会诱诱发癌症症或增加加癌变危危险。致变性是指一些些物质或或制剂可可以诱发发生物活活性。致变性又又称变异异性。受受其影响响的如果果是人或或动物的的生殖细细胞，受受害个体体的正常常功能会会有不同同程度的的变化；；如果是是躯体细细胞，则则会诱发发癌变。。前者称称为生物物变异，，可传至至后代；；后者称称为躯体体变异，，只影响响受害个个体的一一生。第一节化化学物质质及其危危险概述述3．环境境危险：：主要是水水质污染染和空气气污染，是指物物质或制制剂在水水和空气气中的浓浓度超过过正常量量，进而而危害人人或动物物的健康康以及植植物的生生长。对策：为了评价价化学物物质对环环境的危危险，必必须进行行全面评评估，考考虑化学学物质的的固有危危险及其其处理量量，化学学物质的的最终去去向及其其散落入入环境的的程度，，化学物物质分解解产物的的性质及及其所具具有的新新陈代谢谢功能。第二节易易燃物质质的性质质和特性性一、易燃燃物质的的性质1．闪点点定义为易易挥发可可燃物质质表面形形成的蒸蒸气和空空气的混混合物遇遇火燃烧烧的最低低温度。。2．着火火点着火点是是指蒸气气和空气气的混合合物在开开口容器器中可以以点燃并并持续燃燃烧的最最低温度度。着火点一一般高于于闪点。。当缺少少闪点数数据时，，着火点点至少可可以像闪闪点一样样标示出出物质的的火险。。3.自燃燃温度指物质无无火源自自动起火火并持续续燃烧的的温度。。这个量值值受加热热表面的的大小、、形状、、加热速速率以及及其它因因素的影影响。第二节易易燃物质质的性质质和特性性一、易燃燃物质的的性质4.蒸蒸汽相相对密度度代表的是是蒸汽密密度与空空气密度度之比。。绝大多多数易燃燃液体的的蒸汽比比空气重重，它们们极易积积聚在低低位区域域、下水水道和类类似场所所。因此此，厂房房的排气气口应设设在近地地平面处处。对于于比空气气轻的可可燃气体体或蒸汽汽，排气气口应设设在厂房房内最高高处或近近顶板处处。5．熔点定义为固液两两相平衡共存存的温度。熔熔点指示出了了室温下为固固体的易燃物物质成为易燃燃液体的温度度。6．沸点一般是指常压压沸点，定义义为一个大气气压下气液平平衡共存的温温度。沸点可可表征物质的的挥发性，是是易燃液体所所包含的火险险的直接量度度。第二节易燃物物质的性质和和特性一、易燃物质质的性质7．分子式在缺少物性信信息的情况下下，物质的分分子式可以提提供物质火险险的线索。8．爆炸范围围也称为爆炸极极限或燃烧极极限，用可燃燃蒸气或气体体在空气中的的体积分数表表示，是可燃燃蒸气或气体体与空气的混混合物遇引爆爆源引爆即能能发生爆炸或或燃烧的浓度度范围。上述述浓度范围用用爆炸下限和和爆炸上限来来表示。9．蒸发潜热热定义为单位质质量的液体完完全汽化所需需要的热量。。10．燃烧热热文献中给出的的大多是物质质的标准燃烧烧热，是指指单位质量的的物质在25℃的氧中燃燃烧释放出的的热量。第二节易燃物物质的性质和和特性二、易燃物质质的类别和火火险等级1.易燃物质质的类别全美消防协会会(NFPA)把易燃物物质划分为以以下五个类别别：“0”：不能燃烧的物物质；“1”：必须预热方能能引燃的物质质；“2”：必须适度加热热或暴露在相相当高的环境境温度中方能能引燃的物质质；“3”：在任意环境温温度下都能引引燃的液体和和固体；“4”：在常温大气压压下能够迅速速或完全汽化化，或容易分分散到空气中中，且容易燃燃烧的物质。。第二节易燃物物质的性质和和特性二、易燃物质质的类别和火火险等级2.易燃物质质的火险等级级美国科学院把把易燃物质的的火险划分为为以下五个等等级：“0”：无危险；“1”：闪点在60℃℃以上；“2”：闪点在38～～60℃之间间；“3”：闪点在38℃℃以下，而沸沸点在38℃℃以上；“4”：闪点在38℃℃以下，沸点点也在38℃℃以下。第二节易燃物物质的性质和和特性三、物质易燃燃性评估评估气体的易易燃性，需要要测定气体在空气中中的燃烧极限限、最大爆炸炸压力、自燃燃温度、爆炸炸混合物的类类别、与基于于水的灭火剂剂反应的类型型、最小发火火能、表示爆爆炸性危险的的氧含量、完完全燃烧的速速率、最大安安全(火焰熄熄灭)距离离或直径。评估可燃液体体的易燃性，，需要测定蒸气的闪点、、着火点、桶桶装灭火剂的的最小灭火浓浓度、燃烧速速率以及燃烧烧过程中的温温升速率。评估可燃固体体的易燃性，，需要测定其可燃性类别别、着火点及及自燃温度、、与基于水水的灭火剂反反应的类型。。四、影响化学学危险物质危危险性的主要要物理因素1.物理性质质与危险性的的关系①沸点：沸点越低的物物质，气化越越快，易迅速速造成事故现现场空气的高高浓度污染，，且越易达到到爆炸极限。。②熔点：熔点的高低与与污染现场的的洗消、污染染物处理有关关。洗消是消除染染毒体和污染染区毒性危害害的主要措施施，是处置危危险化学品灾灾害事故中非非常重要的必必不可少的环环节。（一）物理洗洗消法主要有利用通通风日晒雨淋淋等自然条件件，使毒物自自行蒸发散失失及被水解，，使毒物逐渐渐降低毒性或或被逐渐破坏坏而失去毒性性，用水浸泡泡蒸煮沸，或或直接用大量量的水冲洗染染毒体。可利利用棉纱、纱纱布等浸以汽汽油、煤油和和酒精等溶剂剂，将染毒体体表面的毒物物溶解擦洗掉掉，对液体及及固体污染源源，采用封闭闭掩埋或将毒毒物移走的方方法。但掩埋埋必须添加大大量的漂白粉粉。物理洗消法的的优点是处置置便利，容易易实施。四、影响化学学危险物质危危险性的主要要物理因素1.物理性质质与危险性的的关系（二）化学洗洗消法化学洗消法是是利用洗消剂剂与毒源或染染毒体发生化化学反应，生生成无毒或毒毒性很小的产产物，它具有有消毒彻底对对环境保护较较好的特点，，然而要注意意洗消剂与毒毒物的化学反反应是否产生生新的有毒物物质，防止再再次发生反应应。化学洗消消实施中需借借助器材装备备，消耗大量量的洗消药剂剂，成本较高高。在实际洗消中中化学与物理的的方法一般是是同时采用的，为了使洗洗消剂在化学学突发事件中中能有效地发发挥作用，洗洗消剂的选择择必须符合““洗消速度快、、洗消效果彻彻底、洗消剂剂用量少、价价格便宜、洗洗消剂本身不不会对人员设设备起腐蚀伤伤害作用的洗洗消原则”。化学洗消法法主要有中和、氧化化还原法、催催化法等方法法。四、影响化学学危险物质危危险性的主要要物理因素1.物理性质质与危险性的的关系③相对密度(水为1)：：环境温度(20℃)下，，物质的密度度与4℃时水水的密度的比比值，它是表表示该物质是是漂浮在水面面上还是沉下下去的重要参参数。当相对密度小小于1的液体体发生火灾时时，用水去扑扑灭将是无效效的，因为水水将沉至燃烧烧着的液面下下，水甚至可可以由于其流流动性使火灾灾蔓延至远处处。④蒸气压：发生事故时的的气温越高，，化学物质的的蒸气压越高高，其在空气气中的浓度相相应增高。四、影响化学学危险物质危危险性的主要要物理因素1.物理性质质与危险性的的关系⑤蒸气相对密密度(空气为为1)：指在给定条件件下化学物质质的蒸气密度度与参比物质质(空气)密密度的比值。。当蒸气相对对密度值小于于1时，表示示该蒸气比空空气轻，能在在相对稳定的的大气中趋于于上升。在密密闭的房间里里，轻的气体体趋向天花板板移动或自敞敞开的窗户逸逸出房间。其其值大于1时时，表示重于于空气，泄漏漏后趋向于集集中至接近地地面，能在较较低处扩散到到相当远的距距离。若气体体可燃，遇明明火可能引起起远处着火回回燃。如果释释放出来的蒸蒸气是相对密密度≤0.9的可燃气体体，可能积在在建筑物的上上层空间，引引起爆炸。四、影响化化学危险物物质危险性性的主要物物理因素1.物理性性质与危险险性的关系系⑥蒸气/空空气混合物物的相对密密度(20℃，空气气为1)：：指在与敞口口空气相接接触的液体体和固体上上方存在的的蒸气与空空气混合物物相对于周周围纯空气气的密度。。当相对密密度值≥1.1时，，该混合物物可能沿地地面流动，，并可能在在低洼处积积累。当其其数值为0.9～1.1时，，能与周围围空气快速速混合。⑦闪点：闪点表示在在大气压力力(101.3kPa)下，，一种液体体表面上方方释放出的的可燃蒸气气与空气完完全混合后后，可以被被火焰或火火花点燃的的最低温度度。闪点是判断断可燃性液液体蒸气由由于外界明明火而发生生闪燃的依依据。四、影响化化学危险物物质危险性性的主要物物理因素1.物理性性质与危险险性的关系系⑧自燃温度度：一种物质与与空气接触触发生起火火或引起自自燃的最低低温度，并并且在此温温度下无火火源(火焰焰或火花)时，物质质可继续燃燃烧。自燃燃温度不仅仅取决于物物质的化学学性质，而而且还与物物料的大小小、形状和和性质等因因素有关。。自燃温度对对在可能存存在爆炸性性蒸气/空空气混合物物的空间中中使用的电电器设备的的选择是重重要的。四、影响化化学危险物物质危险性性的主要物物理因素1.物理性性质与危险险性的关系系⑨爆炸极限限：空气中含有有可燃气体体(如氢、、一氧化碳碳、甲烷等等)或蒸气气(如乙醇醇蒸气、苯苯蒸气)时时，在一定定浓度范围围内，遇到到火花就会会使火焰蔓蔓延而发生生爆炸。其其最低浓度度称为下限限，最高浓浓度称为上上限。浓度度低于或高高于这一范范围，都不不会发生爆爆炸。一般般用可燃气气体或蒸气气在混合物物中的体积积百分数表表示。四、影响化化学危险物物质危险性性的主要物物理因素2．化学危危险性①有些化学可可燃物质呈呈粉末或微微细颗粒物物状时，与与空气充分分混合，经经引燃可能能发生燃爆爆，在封闭闭空间中，，爆炸可能能很猛烈。。②有些化学物物质在贮存存时生成过过氧化物，，蒸发或加加热后的残残渣可能自自燃爆炸。。③聚合反应通通常放出较较大的热量量，使温度度急剧升高高，反应速速度加快，，有着火或或爆炸的危危险。四、影响化化学危险物物质危险性性的主要物物理因素2．化学危危险性【案例】】1983年5月月，江苏省省某化工研研究所去安安徽省某化化工研究所所购运氯化化异丙烷，，返回途中中发生爆炸炸。事故的主要要原因是：：由于盛装装氯化异丙丙烷采用的的是铝质桶桶，结果，，铝与氯化化异丙烷发发生反应，，生成了一一种不稳定定化合物，，在受热和和震动时发发生了爆炸炸。四、影响化化学危险物物质危险性性的主要物物理因素2．化学危危险性④有些化学物物加热可能能引起猛烈烈燃烧或爆爆炸，如自自身受热或或局部受热热时发生反反应会导致致燃烧，在在封闭空间间内可能导导致猛烈爆爆炸。⑤有些化学物物质在与其其他物质混混合或燃烧烧时产生有有毒气体释释放到空间间。⑥强酸酸、、强强碱碱在在与与其其他他物物质质接接触触时时常常发发生生剧剧烈烈反反应应，，产产生生侵侵蚀蚀作作用用。。四、、影影响响化化学学危危险险物物质质危危险险性性的的主主要要物物理理因因素素3．．中中毒毒危危险险性性①刺刺激激性性毒毒物物中中毒毒。。如氨氨、、氯氯、、光光气气、、二二氧氧化化硫硫、、硫硫酸酸二二甲甲酯酯、、氟氟化化氢氢、、甲甲醛醛、、氯氯丁丁二二烯烯等等；；②窒窒息息性性毒毒物物中中毒毒。。如一一氧氧化化碳碳、、硫硫化化氢氢、、氰氰化化物物、、丙丙烯烯腈腈等等；；③麻麻醉醉性性毒毒作作用用。。如醇醇类类、、酯酯类类、、氯氯烃烃、、芳芳香香烃烃等等脂脂溶溶性性物物质质，，对对神神经经细细胞胞产产生生麻麻醉醉作作用用；；④高高铁铁血血红红蛋蛋白白症症，，引起起高高铁铁血血红红蛋蛋白白增增多多，，使使细细胞胞缺缺氧氧。。如如：：苯苯胺胺、、硝硝基基化化合合物物等等；；⑤神神经经毒毒性性。。如有有机机磷磷、、氨氨基基甲甲酸酸酯酯类类等等农农药药，，溴溴甲甲烷烷，，三三氯氯氧氧磷磷，，磷磷化化氢氢等等能能作作用用于于神神经经系系统统引引起起中中毒毒。。第三三节节毒毒性性物物质质的的性性质质和和特特征征一、、毒毒性性物物质质的的类类别别毒性性物物质质（（简简称称毒毒物物））是指指较较小小剂剂量量的的化化学学物物质质，，在在一一定定条条件件下下，，作作用用于于机机体体，，与与细细胞胞成成分分产产生生生生物物化化学学作作用用或或生生物物物物理理变变化化，，扰扰乱乱或或破破坏坏机机体体的的正正常常功功能能，，引引起起功功能能性性或或器器质质性性改改变变，，导导致致暂暂时时性性或或持持久久性性病病理理损损害害甚甚至至危危及及生生命命者者。。毒物物与与非非毒毒物物之之间间并并不不存存在在绝绝对对界界限限，，只只能能以以引引起起毒毒效效应应的的剂剂量量大大小小相相对对地地加加以以区区别别。。第三三节节毒毒性性物物质质的的性性质质和和特特征征一、、毒毒性性物物质质的的类类别别在一一般般情情况况下下，，工工业业毒毒物物常常以以一一定定的的物物理理形形态态（（气气、、液液、、固固态态））存存在在，，但但在在生生产产过过程程中中，，主主要要以以下下列列五五种种形形式式逸逸散散于于车车间间空空气气中中。。（（美美国国标标准准协协会会定定义义的的按按照照毒毒性性物物质质物理理状状态态的分分类类方方法法））(1)粉粉尘尘指如如岩岩石石、、矿矿石石、、金金属属、、煤煤、、木木材材、、谷谷物物等等有有机机或或无无机机物物质质在在加加工工、、粉粉碎碎、、研研磨磨、、撞撞击击、、爆爆破破和和爆爆裂裂时时所所产产生生的的固固体体粒粒子子。。国际上将将粒径小小于75的的固体体悬浮物物定义为为粉尘。。除非有静静电作用用，粉尘尘一般不不絮凝。。粉尘在在空气中中不扩散散，但在在重力影影响下沉沉降。第三节毒毒性物质质的性质质和特征征一、毒性性物质的的类别(2)烟烟尘（（又称烟烟气）指熔融金金属等挥挥发出的的气态物物质冷凝凝产生的的固体粒粒子，常常伴有化化学反应应发生。。或者是是指悬浮浮在空气气中直径径小于0.1的的固体微微粒。烟尘会发发生絮凝凝，有时时会凝结结。(3)烟烟雾指气体冷冷凝成液液体，或或通过溅溅落、鼓鼓泡、雾雾化等使使液体分分散而产产生的悬悬浮液滴滴。或者者是指混混悬于空空气中的的液体微微滴，多多由蒸气气冷凝或或喷洒形形成。如如酸雾。。第三节毒毒性物质质的性质质和特征征一、毒性性物质的的类别(4)蒸蒸气指通常是是固态或或液态的的物质的的气体形形式，通通过增加加压力或或降低温温度可使使其变回回原态。。是由液体体蒸发或或固体升升华而成成，蒸气气会发生生扩散。。(5)气气体一般是指指临界点点以上能能充满整整个封闭闭容器空空间的无无定形流流体。简单地说说，就是是常温常常压下呈呈气态的的物质。。只有通通过增加加压力和和降低温温度的复复合作用用才能变变至液态态或固态态。气体体会发生生扩散。。第三节毒毒性物质质的性质质和特征征二、毒性性物质的的临界限限度和致致死剂量量目前广泛泛采用美美国工业业卫生学学家联合合会设定定的临界界限度。。临界限度度表示所有有工人日日复一日日地重复复暴露在在环境中中而不会会受到危危害所承承受的最最高浓度度。对于气体体和蒸气气，临界界限度一一般是用用在空气气中的百百万分数数来表示示；对于于烟尘、、烟雾和和某些粉粉尘，临临界限度度则由每每立方米米的毫克克数(mg/m3)给出；；对于某某些粉尘尘，特别别是含有有二氧化化硅的粉粉尘，临临界限度度用每立立方英尺尺空气中中粒子的的百万个个数表示示。临界限度度值主要要用在通通风系统统的设计计中，是是通风设设备设计计的基础础数据。。第三节毒毒性物质质的性质质和特征征二、毒性性物质的的临界限限度和致致死剂量量毒性是指某种种毒物引引起机体体损伤的的能力。。毒性大大小，一一般以毒毒物引起起实验动动物某种种毒性反反应所需需的剂量量表示，，所需剂剂量愈小小，毒性性愈大。。致死剂量量的表示示：（参参见第五五章第一一节的内内容）(1)绝绝对致死死量或浓浓度(LD100或LC100)：染毒动物物全部死死亡的最最小剂量量或浓度度。(2)半半数致死死量或浓浓度(LD50或LC50)：染毒动物物半数死死亡的剂剂量或浓浓度。是是将动物物染毒实实验的数数据统计计处理得得到。(3)最最小致死死量或浓浓度(MLD或或MLC)：染毒动物物中个别别动物死死亡的剂剂量或浓浓度。(4)最最大耐受受量或浓浓度(LD0或LC0)：染毒动物物全部存存活的最最大剂量量或浓度度。三、毒性性物质的的毒性等等级和危危险等级级1．毒性性等级：：毒物的急急性毒性性可按LD50或LC50的数值划划分为剧剧毒、高高毒、中中等毒、、低毒、、微毒五五类(见见下表)。三、毒性性物质的的毒性等等级和危危险等级级2．危险险等级：：美国科学学院将毒毒性物质质危险划划分为5个等级级，是根根据物质质的半致致死剂量量LD50值划分的的。第四节反反应物质质的性质质和特征征一、化学学物质的的反应性性能1．自燃燃性质有些物质质极具反反应性，，与空气气接触会会引起氧氧化，氧氧化所产产生的热热又不容容易散失失，使温温度逐渐渐升高，，氧化加加快，以以致最后后达到着着火点，，而自发发地燃烧烧，这些些物质称称为自燃燃化合物物。对策：在使用有有自燃性性质的物物质时，，为了避避免可能能的火灾灾或爆炸炸，需要要在惰性性气氛下下并采用用适当的的处理技技术和设设备。一、化学学物质的的反应性性能2．过氧氧化性质质有些液体体物质与与空气有有限接触触、对光光暴露贮贮存都会会发生缓缓慢的氧氧化反应应，初始始生成氢氢的过氧氧化物，，继续反反应生成成聚合过过氧化物物。许多多聚合过过氧化物物在蒸馏馏过程中中浓缩和和加热时时极不稳稳定。对策：：典型的的常用用试剂剂如乙乙醚、、四氢氢呋喃喃等溶溶剂，，在使使用前前，应应作过过氧化化物检检验，，一旦旦发现现有过过氧化化物，，则要要采取取适当当方法法消除除。3．水水敏性性质与水，，特别别是与与有限限量的的水剧剧烈反反应的的一些些种类类的化化合物物。如如钾酸酸酐、、三氧氧化硫硫等。。有些酸酸和碱碱的浓浓溶液液用水水稀释释也放放出热热量，，但这这只是是物理理作用用。第四节节反应应物质质的性性质和和特征征二、反反应物物质不不稳定定性结结构因因素大量事故案案例表明，，化工事故故中经常起起作用的是是一些相同同的或类似似的物质结结构因素。。表2—5列列出了一些些常见的表表征潜在不不稳定性的的结构基团团（略）。。第六节化学学反应系统统物化原理理与安全一、化学反反应动力学学（略）二、反应物物质的非互互溶性质（（自学）三、化学反反应类型及及其危险性性1．燃烧这类反应一一般是指固固体、液体体或气体燃燃料氧化产产生热量。。燃烧炉点火火时应特别别注意物质质的爆炸或或燃烧极限限。燃烧速率可可以用调节节温度、氧氧化剂或燃燃料的加入入量控制。多数情况下下燃烧需要要点火，但但对于反应应性极强的的物质，可可以自燃。。三、化学反反应类型及及其危险性性2．氧化氧化与燃烧烧的不同之之处仅在反反应受到控控制，最终终产物不一一定是CO2和H2O。如果有有足够的氧氧化剂和燃燃料，就存存在燃烧的的可能性。。氧化反应应都是强放放热反应。。化学平衡衡几乎总是是有利于完完全反应。。为了防止止产物损失失，必须采采取措施限限制氧化的的程度。3．中和除反应物迅迅速添加引引起热效应应外，这类类反应极少少危险。低低浓度较易易控制。三、化学反反应类型及及其危险性性4．电解电解几乎不不存在反应应危险。只只存在高电电流强度的的危险，氰氰化物应用用的毒性危危险，以及及可燃气体体和高氧化化态产物生生成的爆炸炸危险。5．复分解解反应这类反应一一般归入有有很小驱动动力、反应应热较低的的平衡类型型，危险性性较小。6．煅烧煅烧作为吸吸热反应，，易于控制制，极少危危险。三、化学反反应类型及及其危险性性7．硝化由于硝化试试剂是强氧氧化剂，而而硝化产物物常具有爆爆炸性，硝硝化存在潜潜在危险。。硝化反应应迅速而又又难以控制制，常有许许多副产物物生成。硝硝化反应本本身以及氧氧化反应都都是强放热热反应。为避免反应应失常或产产生爆炸，，必须精心心控制反应应温度。存在杂质会会增加对温温度的敏感感度，特别别是液相硝硝化中的氮氮的氧化物物，对进一一步氧化起起催化作用用。有时会会发生无爆爆炸的迅速速的自动催催化分解反反应，放出出热量并生生成氮气、、氮的氧化化物和游离离碳。液液相硝化的的温度控制制极为重要要。硝化的的连续过程程限制了过过程中的物物质量，可可大大减少少爆炸危险险。气相硝化常常伴有不需需要的氧化化反应，故故反应物浓浓度需要精精心调节，，热交换装装置的设计计要留有余余量。三、化学反反应类型及及其危险性性8．酯化有机和无机机酯化反应应一般都很很慢，常需需要催化剂剂加快反应应速率。除除非酯化物物质是强还还原剂，如如硝酸酯或或高氯酸酯酯等，或是是反应物或或产物不稳稳定，酯化化反应很少少危险性。。9．．还还原原反应应危危险险可可以以忽忽略略，，很很难难将将其其与与反反应应还还原原剂剂操操作作联联系系在在一一起起。。10．．氨氨化化氨化化剂剂通通常常是是氨氨，，一一般般为为二二级级反反应应。。因因为为需需要要应应用用大大量量过过量量的的氨氨，，反反应应表表现现为为一一级级反反应应。。气气相相反反应应需需要要加加压压。。多多数数反反应应是是放放热热的的，，但但并并不不强强烈烈。。三、、化化学学反反应应类类型型及及其其危危险险性性11．．卤卤化化卤化化反反应应为为强强放放热热反反应应，，氟氟化化反反应应放放热热最最强强。。在在液液相相、、气气相相加加成成或或取取代代中中进进行行的的链链式式反反应应在在相相当当宽宽的的浓浓度度范范围围都都能能产产生生爆爆炸炸。。卤卤素素的的腐腐蚀蚀作作用用难难以以解解决决。。12．．磺磺化化多数数磺磺化化反反应应应应用用硫硫酸酸作作磺磺化化剂剂，，反反应应需需要要高高浓浓度度提提供供较较大大的的驱驱动动力力，，一一般般是是在在高高温温下下进进行行。。反反应