《简明物理化学》第六章习题解答

6习题参考答案1.用两个铜片电解溶液，以0.25A的电流通电1小时，问阴极增重多少？已知铜的相对原子量为63.54，并设副反应可以忽略。解由公式；；得2.在18℃时用一电导池测得KCl和的溶液的电阻分别为的溶液的电导率和。试求（1）电导池常数（2）。解：（1）电导池常数的溶液的电导率（2）3.在25℃时，将某电导池装入KCl，测的电阻为；若换以的溶液，则电阻。求溶液电离度和其电离常数。,得4.在25℃时，由等量的溶液的离子强度I=?的LaCl3水溶液及的NaCl水溶液混合后，计算解：=0.1755.在25℃时,某溶液含CaCl2的浓度为，含ZnSO4的浓度为，应用Debye—Hückel极限公式,计算25℃时，ZnSO4的离子平均活度系数（提示：在计算离子强度时要把所有的离子都考虑进去）。解：=0.014=6.分别计算下列两种溶液的离子平均质量摩尔浓度、离子平均活度和电解质的活度aB。(1)(2)解：(1)=(1)=7.在18℃时，测得CaF2饱和水溶液及配制该溶液的纯水的电导率分别为，已知在18℃时，求18℃时CaF2的溶解度和溶度积。解：溶解度溶度积8.写出下列电池的电极反应和电池反应（1）（2）（3）（4）（5）解：（1）正极负极电池反应（2）正极负极电池反应（3）正极负极电池反应（4）正极负极电池反应（5）正极负极电池反应9.将下列化学反应设计成电池，并以电池图式表示：（1）（2）(3)(4)(5)解：（1）检验：正极负极电池反应（2）（3）（4）（5）10.已知25℃时，，的标准电极电势分别为和，求的标准电极电势。解：(1)+(2)得：11.已知25℃时，AgCl的标准摩尔生成焓是的标准摩尔熵分别是42.702、96.11和222.95,Ag、AgCl和Cl2(g)。试计算25℃时电池：（1）电池的电动势；（2）电池可逆放电时的热效应；（3）电池电动势的温度系数。解：电池反应（1）（2）（3）12.25℃时,下面电池的电动势E为1.228V。已知的生成焓为。试求：（1）该电池的温度系数；（2）该电池在0℃时电动势（设反应焓在0℃～25℃为常数）。解：电池反应（1）=（2）反应焓在0℃～25℃为常数，即为常数，所以（3）13.下述电池在25℃时测得电动势为，试计算待测溶液的pH值。解：E=φ甘汞φ(H+│H2)E=φ甘汞φ(H+│H2)=φ甘汞=φ甘汞φ甘汞=注：，查表φ甘汞=0.2801V14.试从下述两个电池，求胃液的pH值，25℃时解答：对两个电池而言，均有负极正极电池反应对电池1对电池2（2）式（2）代入式（1）得15.设计一个电池，使其进行如下反应：（1）写出电池图式。（2）计算上述电池在25℃时，反应进度时的平衡常数。（3）若将过量磨细的银粉加到浓度为溶液中，求当反应达到平衡后的浓度为多少？（设活度系数均等于1）。[答案：(1);(2)=2.988;(3)[]=]解:(1)反应式中被氧化成,被还原成,故设计的电池为。（2）根据(3)设平衡时的浓度为x(活度系数等于1)解得x=0.044216.25℃时银-溴化银电极的标准电极电势=0.0710V,求25℃时(1)(2)的溶度积的标准生成吉布斯自由能[答案：(1);(2)–95.91kJ.mol-1]解:（1）所以=+（2）17.25℃时，的的标准摩尔生成焓为，H2(g)、O2(g)、H2O(l)、Hg(l)、HgO(s)的标准；则HgO(s)的分解压是多少？摩尔熵分别为103.684、205.138、69.91、76.02、70.29解:电池反应:(1)-(2)(3)18.25℃时，电解池由两个铂片插入HBr水溶液中构成，HBr的浓度为数为0.86,求此电解池的分解电压。，离子平均活度系解：电解时,;两电极间构成如下电池该电池电动势的负值即为理论分解电压,设电池反应为:根据能斯特方程故上述电池电动势为–1.30V,故理论分解电压为1.30V。答此电解的理论分解电压为1.30V。19.25℃时以镍为阴极、金为阳极来电解浓度为的硫酸溶液，已知氢在镍上的超电势为0.14V，氧在金上的超电势为0.53V.问电解时的分解电压是多少？解：先计算平衡电势，并