有害物质检测方法

30/30有害物质检测方法汞氢化物原子荧光光度法汞分析仪法冷原子吸收法铅石墨炉原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法

砷氢化物原子荧光光度法氢化物发生原子吸收法

镉火焰原子吸收分光光度法测定

甲醛乙酰丙酮分光光度法高效液相色谱法

石棉X射线衍射测定与偏光显微镜观察相结合的方法

二噁烷气相色谱-质谱法

汞1.氢化物原子荧光光度法：标准系列溶液的制备：取汞标准溶液Ⅲ（3.12.4）0mL、0.50mL、1.25mL、2.50mL、5.00mL置于25mL具塞比色管中，加入盐酸2.5mL，加水至刻度，得相应浓度为0ug/L、0.20ug/L、0.50ug/L、1.00ug/L、2.00ug/L的汞标准系列溶液。样品处理:微波消解法:称取样品0.5g—1g（精确到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯溶样杯内。含乙醇等挥发性原料的样品，如香水、摩丝、沐浴液、染发剂、精华素、刮胡水、面膜等，先放入温度可调的100ºC恒温电加热器或水浴上挥发（不得蒸干）。蜡基类、粉类等干性样品，如唇膏、睫毛膏、眉笔、胭脂、唇线笔、粉饼、眼影、爽身粉、痱子粉等，取样后先加0.5mL—1.0mL水，润湿摇匀。根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸2.0mL—3.0mL，静置过夜。然后再加入过氧化氢1.0mL—2.0mL，将溶样杯晃动几次，使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100ºC加热20min取下，冷却。如溶液的体积不到3mL则补充水。同时严格按照微波溶样系统操作手册进行操作。将样品移至10mL具塞比色管中，用水洗涤溶样杯数次，合并洗涤液，加入盐酸羟胺溶液0.5mL，用水定容至10mL备用湿式回流消解法称取样品1g（精确到0.001g）于250mL圆底烧瓶中。随同试样做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发（不得干涸）。加入硝酸30mL、水5mL、硫酸5mL及数粒玻璃珠。置于电炉上，接上球形冷凝管，通冷凝水循环。加热回流消解2h。消解液一般呈微黄色或黄色。从冷凝管上口注入水10mL，继续加热10mim，放置冷却。用预先用水湿润的滤纸过滤消解液，除去固形物。对于含油脂蜡质多的样品，可预先将消解液冷冻使油脂蜡质凝固。用蒸馏水洗滤纸数次，合并洗涤液于滤液中。加入盐酸羟胺溶液1.0mL，用水定容至50mL，备用。湿式催化消解法称取样品1g（精确到0.001g）于100mL锥形瓶中。随同试样做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发（不得干涸）。加入五氧化二钒50mg、硝7mL，置沙浴或电热板上用微火加热至微沸。取下放冷，加硫酸5.0mL，于锥形瓶口放一小玻璃漏斗，在135℃—140℃下继续消解并于必要时补加少量硝酸，消解至溶液呈现透明蓝绿色或桔红色。冷却后，加少量水继续加热煮沸约2min以驱赶二氧化氮。加入盐酸羟胺溶液1.0mL，用水定容至50mL，备用。浸提法称取样品1g（精确到0.001g）于50mL具塞比色管中。随同试样做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发（不得干涸）。加入硝酸5.0mL、过氧化氢2.0mL，混匀。如样品产生大量泡沫，可滴加数滴辛醇。于沸水浴中加热2h，取出，加入盐酸羟胺溶液1.0mL，放置15min—20min,加水定容至25mL，备用。仪器设置光电倍增管负高压300V，汞元素灯电流15mA，原子化器温度300℃，高度8.0mm；氩气流速：载气300mL/min、屏蔽气700mL/min；测量方式：标准曲线法；读数方式：峰面积，读数延迟时间2s，读数时间为12s；测试样品进样量与硼氢化钾溶液加液量（两者比例为1：1）可设定在0.5mL—0.8mL之间。取适量消解定容样品（2mL—5mL），用盐酸稀释至10mL，摇匀，编号后放入仪器进样架上，在同一条件下先测定标准系列溶液，后测定样品。ω=（ρ1－ρ0）⨯Vm×1000式中：——样品中汞的质量分数，g/g；1——测试溶液中汞的浓度，g/L；0——空白溶液中汞的浓度，g/L；V——样品消化液总体积：mL；m——样品取样量：g。回收率和精密度:本方法线性范围为0ug/L—10ug/L；回收率为95%；多次测定的相对标准偏差为1.2%。2.汞分析仪法标准系列溶液的制备低浓度标准系列：由汞标准储备溶液用1%硝酸依次稀释成0、1.0、5.0、10.0、25.0、50.0ng/mL标准系列。中浓度及高浓度标准系列：由汞标准储备溶液用1%硝酸依次稀释成0、50、100、150、200及250、500、750、1000、1500ng/mL标准系列。测定依次取低浓度标准系列（5.1.1）各100μL于石英舟中进行测定，100μL标准溶液中汞含量分别为0、0.1、0.5、1.0、2.5、5.0ng。以荧光值为纵坐标，汞含量为横坐标绘制低浓度标准曲线。依次取中浓度及高浓度标准系列各100μL于石英舟中进行测定，100μL标准溶液中汞含量分别为0、5、10、15、20及25、50、75、100、150ng。以荧光值为纵坐标，汞含量为横坐标绘制中浓度及高浓度标准曲线。称取样品0.1g（准确至0.0001g）于事先处理好的样品舟中，由自动进样器导入干燥分解炉中，按仪器参考条件进行测定。测量时首选低浓度标准曲线，如果超出线性范围，再选择中浓度或高浓度标准曲线。测量结果由数据处理终端直接读取或通过以下公式计算x=y-ba式中：x——样品中汞的质量，ngy——测定的荧光值；a——标准曲线的斜率；b——标准曲线的截距。ω=x×1000m×10式中：ω——样品中汞的质量分数，mg/kg；m——样品取样量，g。回收率和精密度不同基质不同浓度的回收率在81.5%—103.8%之间，相对标准偏差≤5%（n=6）。3.冷原子吸收法标准系列溶液的制备取汞标准溶液Ⅲ（3.12.4）0mL、0.10mL、0.30mL、0.50mL、0.70mL、1.00mL、2.00mL，置于100mL锥形瓶或汞蒸气发生瓶中，用硫酸定容至一定体积。样品处理（可任选一种）、微波消解法（同第一法）、湿式回流消解法（同第一法）、湿式催化消解法（同第一法）浸提法（只适用于不含蜡质的化妆品）称取样品1g（精确到0.001g）于50mL具塞比色管中。随同试样做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发（不得干涸）。加入硝酸5.0mL、过氧化氢2.0mL，混匀。如样品产生大量泡沫，可滴加数滴辛醇。于沸水浴中加热2h，取出，加入盐酸羟胺溶液1.0mL，放置15min—20min，加入硫酸，加水定容至25mL，备用。按仪器说明书调整好测汞仪。将标准系列溶液加至汞蒸气发生瓶中，加入氯化亚锡溶液2mL迅速塞紧瓶塞。开启仪器气阀。待指示达最高读数时，记录读数。绘制标准曲线。吸取定量的空白和样品溶液于汞蒸气发生瓶中，加入硫酸至一定体积，进行测定。ω=（m1－m0）⨯Vm⨯V1式中：——样品中汞的质量分数，g/g；m1——测试溶液中汞的质量，g；m0——空白溶液中汞的质量，g；V——样品消化液的总体积，mL；V1——分取样品消化液体积，mL；m——样品取样量，g。铅1.石墨炉原子吸收分光光度法标准系列溶液的制备取铅标准储备溶液1.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸至刻度。如此经多次稀释成每毫升含4.00ng、8.00ng、12.0ng、16.0ng、20.0ng的铅标准系列溶液样本处理：湿式消解法称取样品1.0g—2.0g（精确到0.001g），置于消解管中，同时做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发。若为膏霜型样品，可预先在水浴中加热使瓶壁上样品融化流入瓶的底部。加入数粒玻璃珠，然后加入硝酸10mL，由低温至高温加热消解，当消解液体积减少到2mL—3mL，移去热源，冷却。加入高氯酸2mL-5mL，继续加热消解，不时缓缓摇动使均匀，消解至冒白烟，消解液呈淡黄色或无色。浓缩消解液至1mL左右。冷至室温后定量转移至10mL（如为粉类样品，则至25mL）具塞比色管中，以水定容至刻度，备用。如样液浑浊，离心沉淀后可取上清液进行测定。微波消解法称取样品0.3g-1g（精确到0.001g），置于清洗好的聚四氟乙烯溶样杯内，同时做试剂空白。含乙醇等挥发性原料的化妆品如香水、摩丝、沐浴液、染发剂、精华素、刮胡水、面膜等，先放入温度可调的100ºC恒温电加热器或水浴上挥发（不得蒸干）。油脂类和膏粉类等干性物质，如唇膏、睫毛膏、眉笔、胭脂、唇线笔、粉饼、眼影、爽身粉、痱子粉等，取样后先加水0.5mL—1.0mL，润湿摇匀。根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸2.0mL—3.0mL，静止过夜，充分作用。然后再依次加入过氧化氢1.0mL—2.0mL，将溶样杯晃动几次，使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100ºC加热20min取下，冷却。如溶液的体积不到3mL则补充水。同时严格按照微波溶样系统操作手册进行操作。把装有样品的溶样杯放进预先准备好的干净的高压密闭溶样罐中，拧上罐盖（注意：不要拧得过紧）。根据样品消解难易程度可在5min-20min内消解完毕，取出冷却，开罐，将消解好的含样品的溶样杯放入沸水浴或温度可调的100ºC电加热器中数分钟，驱除样品中多余的氮氧化物，以免干扰测定浸提法（只适用于不含蜡质的化妆品）称取样品1g（精确到0.001g），置于50mL具塞比色管中。随同试样做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发。若为膏霜型样品，可预先在水浴中加热使管壁上样品熔化流入管底部。加入硝酸5.0mL、过氧化氢2.0mL，混匀，如出现大量泡沫可滴加数滴辛醇。于沸水浴中加热2h。取出，放置15min—20min，用水定容至25mL。仪器参考条件根据各自仪器性能调至最佳状态。参考条件为波长283.3nm，狭缝0.2nm—1.0nm，灯电流5mA-7mA，干燥温度120℃，20s；灰化温度800℃，持续15s-20s，原子化温度：1100℃—1500℃，持续3s—5s，背景校正为氘灯或塞曼效应。如样品溶液中铁含量超过铅含量100倍，不宜采用氘灯扣除背景法，应采用塞曼效应扣除背景法。测定取标准系列溶液（5.1）各20μL，分别注入石墨炉，测得其吸光值，得到以标准系列浓度为横坐标，吸光值为纵坐标的标准曲线。试样测定：分别吸取样液和试剂空白液各20μL，注入石墨炉，测得其吸光值，代入标准现得到样液中铅含量。基体改进剂的使用：对有干扰试样，则注入适量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液(3.7)（一般为5μL）消除干扰。绘制铅标准曲线时也要加入与试样测定时等量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液。（对于基体改进剂的使用，实验人员也可根据具体情况选择，如硝酸钯等）ω=（ρ1-ρ0）⨯V⨯1000m⨯1000⨯1000式中：—样品中铅的质量分数，mg/kg；1—测试溶液中铅的质量浓度，ng/mL；0—空白溶液中铅的质量浓度，ng/mL；V—样品消化液总体积，mL；m—样品取样量，g。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。2.火焰原子吸收分光光度法标准系列溶液的制备取铅标准溶液Ⅱ（3.8.3）0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL，分别置于10mL具塞比色管中，加水至刻度，得相应浓度为0mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、6.00mg/L的铅标准系列溶液。样品预处理湿式消解法称取样品1g—2g（精确到0.001g）于消解管中，同时做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发。若为膏霜型样品，可预先在水浴中加热使瓶壁上样品融化流入瓶的底部。加入数粒玻璃珠，然后加入硝酸10mL，由低温至高温加热消解，当消解液体积减少到2mL—3mL，移去热源，冷却。加入高氯酸2mL—5mL，继续加热消解，不时缓缓摇动使均匀，消解至冒白烟，消解液呈淡黄色或无色。浓缩消解液至1mL左右。冷至室温后定量转移至10mL（如为粉类样品，则至25mL）具塞比色管中，以水定容至刻度，备用。如样液浑浊，离心沉淀后可取上清液进行测定。微波消解法称取样品0.5g—1g（精确到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯溶样杯内。含乙醇等挥发性原料的化妆品如香水、摩丝、沐浴液、染发剂、精华素、刮胡水、面膜等，先放入温度可调的100ºC恒温电加热器或水浴上挥发（不得蒸干）。蜡基类和粉类等干性物质，如唇膏、睫毛膏、眉笔、胭脂、唇线笔、粉饼、眼影、爽身粉、痱子粉等，取样后先加水0.5mL—1.0mL，润湿摇匀。根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸2.0mL—3.0mL，静止过夜，充分作用。然后再依次加入过氧化氢1.0mL—2.0mL，将溶样杯晃动几次，使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100ºC加热20min取下，冷却。如溶液的体积不到3mL则补充水。同时严格按照微波溶样系统操作手册进行操作。将样品移至10mL具塞比色管中，用水洗涤溶样杯数次，合并洗涤液，加入盐酸羟胺溶液0.5mL，用水定容至10mL，备用。浸提法（只适用于不含蜡质的化妆品）称取样品1g（精确到0.001g）于50mL具塞比色管中。随同试样做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发。若为膏霜型样品，可预先在水浴中加热使管壁上样品熔化流入管底部。加入硝酸5.0mL、过氧化氢2.0mL，混匀，如出现大量泡沫，可滴加数滴辛醇。于沸水浴中加热2h。取出，加入盐酸羟铵溶液1.0mL，放置15min—20min，用水定容至25mL。测定按仪器操作程序，将仪器的分析条件调至最佳状态。在扣除背景吸收下，分别测定铅标准系列、空白和样品溶液。如样品溶液中铁含量超过铅含量100倍，不宜采用氘灯扣除背景法，应采用塞曼效应扣除背景法，绘制浓度-吸光度标准曲线，计算样品含量。将标准、空白和样品溶液转移至蒸发皿中，在水浴上蒸发至干。加入盐酸10mL溶解残渣，转移至分液漏斗，用等量的MIBK萃取二次，保留盐酸溶液。再用盐酸5mL洗MIBK层，合并盐酸溶液，必要时赶酸，定容。按仪器操作程序，进行测定。分析结果的表述ω=（ρ1-ρ0）⨯Vm式中：——样品中铅的质量分数，ug/g；1——测试溶液中铅的质量浓度，mg/L；0——空白溶液中铅的质量浓度，mg/L；V——样品消化液总体积，mL；m——样品取样量，g砷1.氢化物原子荧光光度法标准系列溶液的制备取砷标准溶液Ⅱ0mL、0.10mL、0.30mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL于25mL具塞比色管中，加水至5mL，加入盐酸（1+1）溶液5.0mL，再加入硫脲－抗坏血酸溶液2.0mL，混匀，得相应浓度为0μg/L、4μg/L、12μg/L、20μg/L、40μg/L、60μg/L、80μg/L的砷标准系列溶液。样品处理（可任选一种）HNO3－H2SO4湿式消解法称取样品1g（精确到0.001g）于150mL锥形瓶中。同时作试剂空白。样品如含乙醇等溶剂，称取样品后应预先将溶剂挥发（不得干涸）。加数粒玻璃珠，加入硝酸10mL—20mL，放置片刻后，缓缓加热，反应开始后移去热源，稍冷后加入硫酸2mL。继续加热消解，若消解过程中溶液出现棕色，可加少许硝酸消解，如此反复直至溶液澄清或微黄。放置冷却后加水20mL继续加热煮沸至产生白烟，将消解液定量转移至25mL具塞比色管中，加水定容至刻度，备用。干灰化法称取样品1g（精确到0.001g）于50mL坩埚中，同时作试剂空白。加入氧化镁（3.3）1g，六水硝酸镁溶液2mL，充分搅拌均匀，在水浴上蒸干水分后微火炭化至不冒烟，移入箱形电炉，在550℃下灰化4h—6h，取出，向灰分中加少许水使润湿，然后用盐酸（1+1）（3.5）20mL分数次溶解灰分，加水定容至25mL，备用。微波消解法称取样品0.5-1g（精确到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯溶样杯内。含乙醇等挥发性原料的化妆品如香水、摩丝、沐浴液、染发剂、精华素、刮胡水、面膜等，则先放入温度可调的100ºC恒温电加热器或水浴上挥发（不得蒸干），油脂类和膏粉类等干性物质，如唇膏、睫毛膏、眉笔、胭脂、唇线笔、粉饼、眼影、爽身粉、痱子粉等，取样后先加水0.5mL—1.0mL，润湿摇匀。根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸2.0mL—3.0mL，静止过夜，充分作用。然后再加入过氧化氢1.0mL—2.0mL，将溶样杯晃动几次，使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100ºC加热20min取下，冷却。如溶液的体积不到3mL则补充水。同时严格按照微波溶样系统操作手册进行操作。根据样品消解难易程度可在5min—20min内消解完毕，取出冷却，开罐，将消解好的含样品的溶样杯放入沸水浴或温度可调的100ºC电加热器中数分钟，驱除样品中多余的氮氧化物，以免干扰测定。将样品移至10mL具塞比色管中，用水洗涤溶样杯数次，合并洗涤液，用水定容至10mL，备用。仪器设置灯电流：45mA；光电倍增管负高压：340V；原子化器高度：8.5mm；氩气气压：0.03Mpa，载气流量：300mLAr/min；屏蔽气流量：600mLAr/min；测量方式：标准曲线法；读数时间：12s；硼氢化钾加液时间：10s；进样体积：1mL。测定吸取砷标准系列溶液2.0mL，注入氢化物发生器中，加入一定量硼氢化钠溶液（3.9），测定其荧光强度，以标准系列溶液浓度为横坐标、荧光强度为纵坐标，绘制标准曲线。取预处理样品溶液及试剂空白溶液10.0mL于25mL具塞比色管中，加入硫脲－抗坏血酸溶液2.0mL，混匀，吸取2.0mL，按绘制标准曲线的操作步骤测定样品荧光强度，由标准曲线查出测试溶液中砷的浓度。计算ω=（ρ1－ρ0）⨯Vm⨯1000式中：——样品中砷的质量分数，g/g；1——测试溶液中砷的质量浓度，g/L；0——空白溶液中砷的质量浓度，g/L；V——样品消化液总体积，mL；m——样品取样量，g。回收率和精密度当样品中的砷含量在0.24ug/g—4.59ug/g时，各浓度样品测定的批内相对标准偏差为1.1%—10.0%，平均相对标准偏差为4.7%；批间相对标准偏差为0.2%—8.0%，平均相对标准偏差为4.1%。三个实验室分别重复测定的平均相对标准偏差分别为5.1%、4.3%和3.2%。当样品中加入0.3g/g—4.5g/g的砷时，样品的平均加标回收率为100.3%，三个实验室分别测定的平均加标回收率分别为99.0%、98.1%和98.5%。2.氢化物发生原子吸收法标准系列溶液的制备取砷标准溶液Ⅱ（第一法）0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL于100mL容量瓶中，用盐酸（第二法）稀释至刻度，得相应浓度为0ug/L、5.0ug/L、10.0ug/L、20.0ug/L、40.0ug/L的砷标准系列溶液。样品处理（可任选一种方法)HNO3－H2SO4湿式消解法称取样品1g（精确到0.001g），于125mL锥形瓶中，同时作试剂空白。样品如含乙醇等溶剂，称取样品后应预先将溶剂挥发（不得干涸）。加数粒玻璃珠，加入硝酸10mL—20mL，放置片刻后，缓缓加热，反应开始后移去热源，稍冷后加入硫酸（第一法3.2）2mL。继续加热消解，若消解过程中溶液出现棕色，可加少许硝酸消解，如此反复直至溶液澄清或微黄。放置冷却后加水20mL继续加热煮沸至产生白烟，将消解液定量转移至50mL具塞比色管中，加入碘化钾－抗坏血酸溶液5mL，加水定容至刻度，放置10min后测定。干灰化法称取样品1g（精确到0.001g），于50mL坩埚中，同时作试剂空白。加入氧化镁1g，硝酸镁溶液2mL，充分搅拌均匀，在水浴上蒸干水分后微火炭化至不冒烟。移入箱形电炉，在550℃下灰化4h—6h。取出，向灰分中加少许水使润湿，然后用盐酸（1+1）20mL分数次溶解灰分，加入碘化钾－抗坏血酸溶液（第二法3.2）5mL，加水定容至50mL，放置10min后测定压力消解罐消解法称取样品1g（精确到0.001g），于聚四氟乙烯内胆中，同时作试剂空白。若样品含较多乙醇等溶剂，应预先于水浴上将溶剂挥发。加入硝酸10mL—15mL，或硝酸6mL和过氧化氢6mL，放置片刻，盖上聚四氟乙烯内盖，放入消解罐不锈钢筒体内，依次盖上不锈钢内盖、内垫和外盖，用拧紧手柄拧紧外盖。放入恒温烤箱内于100℃烘2h，升温至140℃—150℃，加热4h，放冷取出。将样品溶液转移至50mL烧杯中，用水洗涤内胆数次，合并洗涤液。加入硫酸5mL，在电热板上加热赶硝酸至产生白烟。放冷，加入水20mL，转移至50mL容量瓶，加入碘化钾－抗坏血酸溶液5mL，加水至刻度。放置10min后测定。仪器设置波长通带灯电流负高压增益方式193.7nm0.4nm1.5mA588V×2峰面积积分载气载气流量C2H2/空气硼氢化钠溶液9s氮气1.0L/min1.0/5.02mL取砷标准系列溶液（5.1）5mL于氢化物反应瓶内，通载气驱赶气路中空气使吸光度为零。关气，加入硼氢化钠溶液（3.3）2.0mL，通气，记录吸光度。放掉废液，洗涤。依次进行测定，以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。移取样品溶液0.5mL及盐酸（3.1）4.5mL至氢化物反应瓶内，进行测定。计算ω=（ρ1－ρ0）⨯V⨯VS×1000m⨯V1式中：ω——样品中砷的质量分数，μg/g；ρ1——测试溶液中砷的质量浓度，μg/L；ρ0——空白溶液中砷的浓度，μg/L；V——样品溶液总体积，mL；VS——测定时移取标准溶液体积，mL；V1——测定时移取样品溶液体积，mL；m——样品取样量，g。回收率和精密度当样品中的砷含量在2.09μg/g—12.12μg/g时，各浓度样品的相对标准偏差为3.1％—7.1％。多家实验室测定的相对标准偏差为3.7％—9.0％。当样品中加入2.5μg/g—10μg/g的砷时，样品的加标回收率为94.3％，多家实验室分别测定的加标回收率范围为84.2％—103%。镉1.火焰原子吸收分光光度法测定标准系列溶液的制备取镉标准溶液Ⅱ（3.6.3）0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL,分别于50mL容量瓶中，加硝酸1mL，用水稀释至刻度，得浓度为0mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.60mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L的镉标准系列溶液。样品处理湿式消解法称取样品1g—2g（精确到0.001g）于消化管中，同时做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发。若为膏霜类样品，可预先在水浴中加热使瓶壁上样品融化流入瓶的底部。加入数粒玻璃珠，然后加入硝酸10mL，由低温至高温加热消解，当消解液体积减少到2mL—3mL，移去热源，冷却。加入高氯酸2mL—5mL，继续加热消解，不时缓缓摇动使均匀，消解至冒白烟，消解液呈淡黄色或无色。浓缩消解液至1mL左右。冷至室温后定量转移至10mL（如为粉类样品，则至25mL）具塞比色管中，以水定容至刻度，备用。如样品溶液浑浊，离心沉淀后取上清液进行测定。微波消解法称取样品0.5—1g（精确到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯溶样杯内。含乙醇等挥发性原料的样品，如香水、摩丝、沐浴液、染发剂、精华素、刮胡水、面膜等，先放入温度可调的100ºC恒温电加热器或水浴上挥发（不得蒸干）。油脂类和膏粉类等干性样品，如唇膏、睫毛膏、眉笔、胭脂、唇线笔、粉饼、眼影、爽身粉、痱子粉等，取样后先加水0.5mL—1.0mL，润湿摇匀。根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸2.0mL—3.0mL，静置过夜，充分作用。然后再依次加入过氧化氢1.0mL—2.0mL，将溶样杯晃动几次，使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100ºC加热20min取下，冷却。如溶液的体积不到3mL则补充水。同时严格按照微波溶样系统操作手册进行操作。根据样品消解难易程度可在5min—20min内消解完毕，取出冷却，开罐，将消解好的含样品的溶样杯放入沸水浴或温度可调的100ºC电加热器中数分钟，驱除样品中多余的氮氧化物，以免干扰测定。将样品移至10mL具塞比色管中，用水洗涤溶样杯数次，合并洗涤液，加入盐酸羟胺溶液0.5mL，用水定容至10mL，备用。浸提法（只适用于不含蜡质的样品）称取样品1g（精确到0.001g）于50mL具塞比色管中。随同试样做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发。若为膏霜型样品，可预先在水浴中加热使管壁上样品熔化流入管底部。加入硝酸5.0mL、过氧化氢2.0mL，混匀，如出现大量泡沫，可滴加数滴辛醇）。于沸水浴中加热2h。取出，加入盐酸羟胺溶液1.0mL，放置15min—20min，用水定容至25mL。测定按仪器操作程序，将仪器的分析条件调至最佳状态。在扣除背景吸收下，分别测定标准系列、空白和样品溶液。如样品溶液中铁含量超过镉含量100倍，则不宜采用氘灯扣除背景法，应采用塞曼效应扣除背景法，预先除去铁。绘制浓度——吸光度曲线，计算样品含量。将标准、空白和样品溶液转移至蒸发皿中，在水浴上蒸发至干，加入盐酸10mL溶解残渣，转移至分液漏斗中，用等量的MIBK萃取2次，保留盐酸溶再用盐酸5mL洗MIBK层，合并盐酸溶液，必要时赶酸，定容。按仪器操作程序进行测定。分析结果的表述6.1计算ω＝（ρ1－ρ0）⨯Vm式中：——样品中镉的质量分数，mg/kg；1——测试溶液中镉的质量浓度，mg/L；0——空白溶液中镉的质量浓度，mg/L；V——样品溶液总体积，mL；m——样品取样量，g。回收率和精密度多家实验室采用湿式消解法，测定含镉为0.25-1.00μg/g的膏霜、粉饼、水剂等不同种类的化妆品样品，其相对标准偏差为0.73%-8.73%，回收率范围为85.8%-101.3%。多家实验室采用浸提法，测定含镉为0.25μg/g—1.00μg/g的膏、霜、粉饼、水剂等不同种类的化妆品样品，其相对标准偏差为0.69%—6.90%，回收率范围为85.6%—102.0%。甲醛1.乙酰丙酮分光光度法标准系列溶液的制备取甲醛标准储备溶液适量，用水逐级稀释到所需浓度（1mg/L—4mg/L）的标准系列溶液。样品处理称取样品1g（精确到0.001g）于50mL具塞比色管中，加硫酸钠溶液25mL，振摇，加水至刻度，于40℃水浴中放置1h（其间不时振摇）。取出快速冷却，转移至离心管中，离心（3000rpm），过滤。滤液作为待测溶液。取待测溶液5.00mL于10mL具塞比色管中，加乙酰丙酮的乙酸铵溶5.00mL，摇匀，于40℃水浴中加热30min，室温下放置30min。另取待测溶液5.00mL，加乙酸铵溶液5.00mL，摇匀，与前者同法加热，作为比色参比溶液。用1cm的比色皿在414nm波长处测定吸光度，待测溶液和参比溶液的吸光度之差值作为A。另取甲醛标准溶液及水各5.00mL，分别加入乙酰丙酮的乙酸铵溶液（3.3）5.00mL，与样品同法加热，冷却。以水为参比溶液，测定其吸光度AS及A0。为保证测定结果的准确性，样品溶液中甲醛的含量应与标准溶液中的浓度相近。分析结果的表述ω＝ρ×A－Ao×V×1As－Aom式中：——样品中甲醛的质量分数，g/g；m——样品取样量，g。——甲醛标准溶液的质量浓度，mg/L；A——待测溶液与参比溶液吸光度的差值；AS——以水为参比的甲醛标准溶液的吸光度值；A0——以水为参比的空白溶液的吸光度值；V——样品定容体积，mL；2.高效液相色谱法标准系列溶液的制备工作溶液溶液初始浓度量取体积定容终体积溶液终浓度储备溶液10.4mg/ml1ml10ml1.04mg/ml标准溶液11.04mg/ml2.5ml10ml260ug/ml标准溶液21.04mg/ml2ml10ml208ug/ml标准溶液31.04mg/ml1ml10ml104ug/ml标准溶液4104ug/ml5ml10ml52.0ug/ml标准溶液5104ug/ml1ml10ml10.4ug/ml标准溶液61.04ug/ml5ml10ml5.2ug/ml样品处理称取样品0.2g（精确到0.0001g），置具塞刻度试管中，加乙腈水溶液至2mL，涡旋2min，使混匀，离心（5000rpm）5min，精密量取上清液1mL置5mL离心管中，加水2mL，涡旋30s，必要时离心（5000rpm）5min，精密量取上清液1mL置10mL离心管中，加2，4-二硝基苯肼盐酸溶液（3.11）0.4mL，涡旋1min，静置2min，加磷酸缓冲液0.4mL，再加氢氧化钠溶液（3.12）约1.9mL调至中性，涡旋10s，然后加4mL三氯甲烷，涡旋3min，离心（5000rpm）10min，取三氯甲烷层溶液1mL置离心管中，离心（5000rpm）10min，取三氯甲烷层溶液，作为样品待测溶液，备用。参考色谱条件色谱柱：C18柱（250mm×4.6mm×5m），或等效色谱柱；流动相：甲醇+水（60+40）；流速：1.0mL/min；检测波长：355nm；柱温：25℃；进样量：10µL。测定精密量取甲醛标准系列溶液各1mL置5mL离心管中，加水2mL，涡旋30s，必要时离心（5000rpm）5min，精密量取上清液1mL置10mL离心管中，加2.4-二硝基苯肼盐酸溶液0.4mL，涡旋1min，静置2min，加磷酸缓冲液0.4mL，再加氢氧化钠溶液（3.12）约1.9mL调至中性，涡旋10s，然后精密加入4mL三氯甲烷,涡旋3min，离心（5000rpm）10min，取三氯甲烷层溶液1mL置离心管中，离心（5000rpm）10min，取三氯甲烷层溶液，作为标准曲线待测溶液。取本液分别进样，记录色谱图，以标准系列溶液浓度为横坐标，甲醛衍生物2，4-二硝基苯腙的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。分析结果的表述计算ω=ρ×V×100m×1000式中：ω——样品中游离甲醛的含量，%；m——样品取样量，g；——从标准曲线得到甲醛的质量浓度，mg/mL；V——样品定容体积，本方法为2mL。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。石棉1.X射线衍射仪样品处理含油样品或有机改性样品应在450℃高温炉中灰化一小时。对粗颗粒样品(d5>0.04mm)，应对其研磨加工。加工应先过筛（300目），之后对筛上物再研磨、过筛、混匀。X射线衍射测定采用背压法制片，将样品框架置于毛玻璃板上，装入样品，要求垂直压制成型，压力适度。把贴毛玻璃的一面作为测试面。X射线衍射测定方法X射线衍射测定分为定性测定和定量测定，为了保证测定精度，X射线衍射技术参数和测定条件应满足附件A的技术要求。定性测定将样品的X射线衍射数据与石棉矿物的X射线衍射数据（见附录B)对比，鉴定样品中的石棉种类。定量测定X射线衍射石棉定量测定采用K值法。样品测试前应首先确定矿物的Ki值，Ki值的测定按附录C进行。样品中某种石棉矿物含量按式1计算。式中：Xi：样品中i种石棉矿物含量，%；Ii：i种石棉矿物衍射峰强度；Ki：i种石棉矿物参比强度。每个样品应用同样方法制作3个测试样，如获得的3个测试结果之间的相对误差不超过10%，则以其平均值作为最终测定结果，否则应再增加3个样品，以6个测定数据的平均值作为该样品的测定结果。2.偏光显微镜测定样品制备取三份适量样品，分别置于玻璃载物片上，用滴管加入适量的折光率为1.550±0.005的浸油,并使粉体颗粒充分分散和润湿，避免出现颗粒重叠，堆积，之后加盖上盖玻片待测定。测定方法对X衍射测定检出含蛇纹石矿物的样品，将制备好的三个测试样品放在单偏光下观察，只要在其中一个样品中发现有低突起，且长径比大于3的纤维矿物，则定为该测样品含蛇纹石石棉；否则定为不含蛇纹石石棉。对X衍射测定检出含角闪石类矿物的样品，将制备好的三个测试样品放在单偏光下观察，只要在其中一个样品中发现有中突起，且长径比大于3的纤维矿物，则定为含角闪石类石棉；否则定为不含角闪石类石棉如果在X衍射测定结果中，未出现石棉矿物衍射特征峰，则判定该样品中不含石棉。如果在X衍射测定结果中，出现了某种石棉矿物衍射特征峰，同时在偏光显微镜下，发现了该矿物呈纤维状，则判定该样品含石棉。如果在X衍射测定结果中，出现了某种石棉矿物衍射特征峰，但在偏光显微镜下，未发现该矿物呈纤维状，则判定该样品不含石棉。二噁烷气相色谱-质谱法标准系列溶液的制备标准系列溶液：用去离子水将标准储备液（3.2）分别配成二噁烷浓度为0µg/mL、4µg/mL、10µg/mL、20µg/mL、50µg/mL、100µg/mL的二噁烷标准系列溶液。二噁烷定性标准溶液：取50µg/mL二噁烷标准溶液1mL，置于顶空进样瓶中，加入1g氯化钠，加入7mL去离子水，密封后超声，轻轻摇匀，作为二噁烷定性标准溶液。样品处理称取样品2g（精确到0.001g），置于顶空进样瓶中，加入1g氯化钠（3.3），加入7mL去离子水，分别精密加入二噁烷标准系列溶液1mL，密封后超声，轻轻摇匀，作为加二噁烷标准系列溶液的样品。置于顶空进样器中，待测。仪器参数顶空条件汽化室温度：70℃；定量管温度：150℃；传输线温度：200℃；振荡情况：振荡；汽液平衡时间：40min；进样时间：1min。气相色谱-质谱条件色谱柱：交联5%苯基甲基硅烷毛细管柱（30m×0.25mm×0.25µm），或等效色谱柱；色谱柱温度：40℃（5min）50℃/min150℃（2min），可根据实验室情况适当调整升温程序；进样口温度：210℃；色谱-质谱接口温度：280℃；载气：氦气，纯度大于等于99.999%，流速1.0mL/min；电离方式：EI；电离能量：70eV；测定方式：选择离子检测（SIM），选择检测离子（m/z）见表1；进样方式：分流进样，分流比10:1；进样量：1.0mL。测定定性用气相色谱-质谱仪对加二噁烷标准浓度为0µg/mL的样品（5.2）、二噁烷定性标准溶液进行定性测定，如果检出的色谱峰的保留时间与二噁烷定性标准溶液相一致，并且在扣除背景后样品的质谱图中，所选择的