(一)醛和酮的分类和命名重点课件

第8章醛和酮（一）醛和酮的分类和命名（二）羰基的结构（三）醛和酮的物理性质（四）醛和酮的化学性质（五）乙烯酮第8章醛和酮1酮：羰基：醛：醛基酮基酮：羰基：醛：醛基酮基28.1醛和酮的分类和命名8.1.1分类8.1.2命名1）普通命名法醛的普通命名法与醇相似;酮则按所连两个烃基来命名。正丁醛异戊醛苯甲醛甲基乙基(甲)酮(甲乙酮)甲基乙烯基(甲)酮(丁烯酮)二苯甲酮8.1醛和酮的分类和命名醛的普通命名法与醇相似;正丁醛异戊32）系统命名法5-甲基-3-乙基辛醛2-丁烯醛(巴豆醛)4-甲基-2-戊酮苯乙醛2）系统命名法5-甲基-3-乙基辛醛2-丁烯醛(巴豆醛)42-羟基苯甲醛(水杨醛)3-硝基-3-苯乙酮2,3-戊二酮(α-戊二酮)2,4-戊二酮(β-戊二酮)4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ-戊酮醛)2-羟基苯甲醛(水杨醛)3-硝基-3-苯乙酮2,3-戊二酮(58.2羰基的结构σ键π键甲醛的分子结构8.2羰基的结构σ键π键甲醛的分子结构68.3醛和酮的物理性质沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。水溶性：小于或等于4个碳的醛、酮易溶于水（分子间氢键）。8.3醛和酮的物理性质沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。水溶78.4醛和酮的化学性质8.4.1羰基的加成反应羰基化合物的活性次序：8.4醛和酮的化学性质羰基化合物的活性次序：81）与HCN的加成1）与HCN的加成9反应机理：反应机理：10(一)醛和酮的分类和命名重点课件11甲基丙烯酸甲酯过氧化苯甲酰聚甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯过氧化苯甲酰聚甲基丙烯酸甲酯122）与NaHSO3的加成2）与NaHSO3的加成13(一)醛和酮的分类和命名重点课件14(一)醛和酮的分类和命名重点课件15避免使用剧毒HCN避免使用剧毒HCN163）与醇的加成只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。半缩醛(酮)缩醛(酮)3）与醇的加成只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。半17羰基化合物与醇反应的机理羰基化合物与醇反应的机理18(一)醛和酮的分类和命名重点课件19(一)醛和酮的分类和命名重点课件20(一)醛和酮的分类和命名重点课件21(一)醛和酮的分类和命名重点课件224）与格利亚试剂的加成格氏试剂:Grignard:1912NobelPrize4）与格利亚试剂的加成格氏试剂:Grignard:191235）与氨衍生物的反应5）与氨衍生物的反应24羟氨肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲肟腙苯腙2,4-二硝基苯腙缩氨脲六亚甲基四胺(乌咯托品)羟氨肼苯肼2,4-二硝基256）与维悌希（Wittig）试剂加成6）与维悌希（Wittig）试剂加成26(一)醛和酮的分类和命名重点课件27VA中间体VA中间体288.4.2α-氢原子的反应σ-π超共轭效应使α-氢原子的酸性增强1）羟醛缩合8.4.2α-氢原子的反应σ-π超共轭效应使α-氢原子的29缩合反应机理：缩合反应机理：302-乙基-3-己烯醛2-乙基己醇2-乙基己醇是制备塑料增塑剂邻苯二甲酸二辛酯的主要原料2-乙基-3-己烯醛2-乙基己醇2-乙基己醇是制备塑料增塑剂31(一)醛和酮的分类和命名重点课件322）克莱森-施密特反应2）克莱森-施密特反应333）柏金反应3）柏金反应344）卤化和卤仿反应4）卤化和卤仿反应35卤代反应机理（碱催化）卤代反应机理（碱催化）36(一)醛和酮的分类和命名重点课件37氧化反应碘仿反应下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应氧化反应碘仿反应下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应388.4.3氧化和还原反应1）氧化反应银镜砖红色8.4.3氧化和还原反应银镜砖红色39Ag+或Cu2+是温和氧化剂，只氧化醛基，不氧化不饱和碳键。醛很容易被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3等氧化为羧酸。Ag+或Cu2+是温和氧化剂，只氧化醛基，醛很40多数酮的氧化无应用价值，环己酮的氧化例外。酮比较稳定，只被酸性KMnO4或浓HNO3氧化。多数酮的氧化无应用价值，环己酮的氧化例外。酮比较稳定，只被酸412）还原反应(a)催化加氢催化加氢无选择性。2）还原反应催化加氢无选择性。42(b)金属氢化物还原

LiAlH4活性高，不能使用质子溶剂金属氢化物只还原羰基，不还原不饱和碳键。(b)金属氢化物还原LiAlH4活性高，不能使用质子43（c）Meerwein-Pondorf还原异丙醇是还原剂，异丙醇铝是催化剂。与金属氢化物类似，异丙醇只还原羰基，不还原不饱和碳键。（c）Meerwein-Pondorf还原异丙醇是还44（d）Clemmensen还原

要求反应物不能含有对酸或还原剂敏感基团（卤原子、羟基、硝基、碳碳双键及三键等）羧基不受影响。（d）Clemmensen还原要求反应物不能含45（e）Wolff-Kishner还原

与Clemmensen还原互补，要求反应物不能含有对碱敏感基团，羟基、碳碳双键及三键等不受影响。

黄鸣龙改进了Wolff-Kishner还原:（e）Wolff-Kishner还原与Clem463）Cannizzaro反应（歧化反应）3）Cannizzaro反应（歧化反应）478.5乙烯酮8.5乙烯酮48醛和酮的制法（1）醇的氧化或脱氢Oppenauer氧化;异丙醇铝是催化剂,反应中双键不受影响。醛和酮的制法Oppenauer氧化;异丙醇铝是催化剂,49（2）羰基合成（2）羰基合成50（3）同碳二卤化物的水解（3）同碳二卤化物的水解51（4）羧酸衍生物的还原（4）羧酸衍生物的还原52（5）芳烃的氧化（5）芳烃的氧化53（6）芳环上的酰基化Gattermann-Koch反应:

联苯、烷基苯、烷氧基苯反应收率较高。（6）芳环上的酰基化Gattermann-Koch反应:54第8章醛和酮（一）醛和酮的分类和命名（二）羰基的结构（三）醛和酮的物理性质（四）醛和酮的化学性质（五）乙烯酮第8章醛和酮55酮：羰基：醛：醛基酮基酮：羰基：醛：醛基酮基568.1醛和酮的分类和命名8.1.1分类8.1.2命名1）普通命名法醛的普通命名法与醇相似;酮则按所连两个烃基来命名。正丁醛异戊醛苯甲醛甲基乙基(甲)酮(甲乙酮)甲基乙烯基(甲)酮(丁烯酮)二苯甲酮8.1醛和酮的分类和命名醛的普通命名法与醇相似;正丁醛异戊572）系统命名法5-甲基-3-乙基辛醛2-丁烯醛(巴豆醛)4-甲基-2-戊酮苯乙醛2）系统命名法5-甲基-3-乙基辛醛2-丁烯醛(巴豆醛)582-羟基苯甲醛(水杨醛)3-硝基-3-苯乙酮2,3-戊二酮(α-戊二酮)2,4-戊二酮(β-戊二酮)4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ-戊酮醛)2-羟基苯甲醛(水杨醛)3-硝基-3-苯乙酮2,3-戊二酮(598.2羰基的结构σ键π键甲醛的分子结构8.2羰基的结构σ键π键甲醛的分子结构608.3醛和酮的物理性质沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。水溶性：小于或等于4个碳的醛、酮易溶于水（分子间氢键）。8.3醛和酮的物理性质沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。水溶618.4醛和酮的化学性质8.4.1羰基的加成反应羰基化合物的活性次序：8.4醛和酮的化学性质羰基化合物的活性次序：621）与HCN的加成1）与HCN的加成63反应机理：反应机理：64(一)醛和酮的分类和命名重点课件65甲基丙烯酸甲酯过氧化苯甲酰聚甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯过氧化苯甲酰聚甲基丙烯酸甲酯662）与NaHSO3的加成2）与NaHSO3的加成67(一)醛和酮的分类和命名重点课件68(一)醛和酮的分类和命名重点课件69避免使用剧毒HCN避免使用剧毒HCN703）与醇的加成只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。半缩醛(酮)缩醛(酮)3）与醇的加成只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。半71羰基化合物与醇反应的机理羰基化合物与醇反应的机理72(一)醛和酮的分类和命名重点课件73(一)醛和酮的分类和命名重点课件74(一)醛和酮的分类和命名重点课件75(一)醛和酮的分类和命名重点课件764）与格利亚试剂的加成格氏试剂:Grignard:1912NobelPrize4）与格利亚试剂的加成格氏试剂:Grignard:191775）与氨衍生物的反应5）与氨衍生物的反应78羟氨肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲肟腙苯腙2,4-二硝基苯腙缩氨脲六亚甲基四胺(乌咯托品)羟氨肼苯肼2,4-二硝基796）与维悌希（Wittig）试剂加成6）与维悌希（Wittig）试剂加成80(一)醛和酮的分类和命名重点课件81VA中间体VA中间体828.4.2α-氢原子的反应σ-π超共轭效应使α-氢原子的酸性增强1）羟醛缩合8.4.2α-氢原子的反应σ-π超共轭效应使α-氢原子的83缩合反应机理：缩合反应机理：842-乙基-3-己烯醛2-乙基己醇2-乙基己醇是制备塑料增塑剂邻苯二甲酸二辛酯的主要原料2-乙基-3-己烯醛2-乙基己醇2-乙基己醇是制备塑料增塑剂85(一)醛和酮的分类和命名重点课件862）克莱森-施密特反应2）克莱森-施密特反应873）柏金反应3）柏金反应884）卤化和卤仿反应4）卤化和卤仿反应89卤代反应机理（碱催化）卤代反应机理（碱催化）90(一)醛和酮的分类和命名重点课件91氧化反应碘仿反应下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应氧化反应碘仿反应下列结构醇和醛酮都能进行碘仿反应928.4.3氧化和还原反应1）氧化反应银镜砖红色8.4.3氧化和还原反应银镜砖红色93Ag+或Cu2+是温和氧化剂，只氧化醛基，不氧化不饱和碳键。醛很容易被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3等氧化为羧酸。Ag+或Cu2+是温和氧化剂，只氧化醛基，醛很94多数酮的氧化无应用价值，环己酮的氧化例外。酮比较稳定，只被酸性KMnO4或浓HNO3氧化。多数酮的氧化无应用价值，环己酮的氧化例外。酮比较稳定，只被酸952）还原反应(a)催化加氢催化加氢无选择性。2）还原反应催化加氢无选择性。96(b)金属氢化物还原

LiAlH4活性高，不能使用质子溶剂金属氢化物只还原羰基，不还原不饱和碳键。(b)金属氢化物还原LiAlH4活性高，不能使用质子97（c）Meerwein-Pondorf还原异丙醇是还原剂，异丙醇铝是催化剂。与金属氢化物类似，异丙醇只还原羰基，不还原不饱和碳键。（c）Meerwein-Pondorf还原异丙醇是还98（d）Clemmensen还原

要求反应物不能含有对酸或还原剂敏感基团（卤原子、羟基、硝基、碳碳双键及三键等）羧基不受影响。（d）Clemmensen还原要求反应物不能含99（e）Wolff-Kishner还原

与Clemmensen还原互补，要求反应物不能含有对碱敏感基团，羟基、碳碳双键及三键等不受影响。

黄鸣龙改进了Wolff-Kishner还原:（e）Wolff-Kishner还原与Clem1003）Cannizzaro反应（歧化反应）3）Cannizzaro反应（歧化反应）1018.5乙烯酮8.