飞行时间质谱解析课件

四级杆串联飞行时间质谱在质检行业中的典型应用介绍

谭建华2012.12.14

四级杆串联飞行时间质谱1

主要内容一、仪器原理、特点简介二、仪器主要应用范围（质检行业）三、仪器应用典型案例四、结语、展望主要内容一、仪器原理、特点简介2一、仪器原理、特点简介

一、仪器原理、特点简介

3一、仪器原理、特点简介

仪器特点(SynaptG1)：精确质量数<2ppm；中高分辨率(FWHM半峰宽，采用亮氨酸脑啡肽

)；V模式>8000,W模式>16000全扫模式下高扫描速率DRE模式下12.5张/秒非DRE模式下20张/秒其他一、仪器原理、特点简介

仪器特点(SynaptG1)：4二、仪器主要应用范围（质检行业）

未知物定性（Identification）结构阐明（Elucidation）目标物高通量筛查（Screen）目标物确证（Comfirmation）定量（Quantitation）二、仪器主要应用范围（质检行业）

未知物定性（Ident5二、仪器主要应用范围（质检行业）

未知物定性（Identification）

范围（不限于）：食品添加剂、化工原料、部分食品和化妆品中禁限用物质（农残、兽残、激素等）。

二、仪器主要应用范围（质检行业）

未知物定性（Ident6二、仪器主要应用范围（质检行业）未知物定性（Identification）思路：1、采用直接提取方式，对样品进行完全提取；建立液相方法,利用紫外检测器进行初筛。（可分别采用C18和Hillic色谱柱，全梯度洗脱）2、结合工作经验，排除常见添加剂，确定拟定性目标物。3、优化提取方法和液相方法，上UPLC-PDA-Q-TOF进行质谱全扫描。4、解析质谱图，确定分量离子峰，进行分子式匹配，并通过离子碎片确定最合理的分子式组成。（N规则，同位素分布）5、借鉴常用化合物谱库，搜索分子式可能的商品化合物。（Chemspider\Google\MerckIndexDataBase）6、购买对照品或其他方式确证（紫外、红外、核磁等）注：对于无法进行液相分离的样品可采用流动注射方式。

二、仪器主要应用范围（质检行业）未知物定性（Identif7二、仪器主要应用范围（质检行业）结构阐明（Elucidation）

范围：目标化合物的存在形式、转化、质谱断裂机理研究。（精确质量数，N规则，同位素分布）MCO2=43.9898MC2H4O=44.0262二、仪器主要应用范围（质检行业）结构阐明（Elucidati8二、仪器主要应用范围（质检行业）目标物高通量筛查（Screen）

范围（不限于）：食品和化妆品中禁限用物质（非法食品添加剂、农残、兽残、激素等）二、仪器主要应用范围（质检行业）目标物高通量筛查（Scree9二、仪器主要应用范围（质检行业）

目标物高通量筛查（Screen）

思路：1、收集尽可能多的标准物质或对照品（STD）；2、将STD按性质进行分类，建立几种典型的提取、净化和UPLC-Q-TOF仪器分析方法，能将各种STD进行覆盖，并得到最大化的分离度及灵敏度。3、采用Chromalynx分析软件，建立筛查数据库。4、样品分析、数据处理、阳性样品的确证。二、仪器主要应用范围（质检行业）

目标物高通量筛查（Scr10二、仪器主要应用范围（质检行业）

目标物确证（Comfirmation）

范围（不限于）：食品和化妆品中禁限用物质（非法食品添加剂、农残、兽残、激素等）

二、仪器主要应用范围（质检行业）

目标物确证（Comfir11二、仪器主要应用范围（质检行业）目标物确证（Comfirmation）

EuropeanCommissionDecision2002/657/EC:regulatedcompounds:3IPsnonregulatedcompounds:4IPsaprecursorionaproductionHighresolution(10%峰谷FWHM>10000)2.0IPs2.5IPslowresolution1.0IPs1.5IPs二、仪器主要应用范围（质检行业）目标物确证（Comfirma12二、仪器主要应用范围（质检行业）FromSusanaGrimaltetal.,Anal.Chem.2007Inouropinion,theuseofmassaccuracyprovidedbyTOFMSseemsamoreappropriatecriterionforareliableconfirmationrathertheinstrumentalresolutionspecifications,thisbeingsurelythereasonforseveralauthorstoassignthesamenumberofIPstoTOFandtoHRinstruments.Itisdesirablethatmassaccuracyisalsoconsideredinfutureguidelinesforidentification/confirmationcriteriaduetotheoutstandingimportanceofthisparameter.二、仪器主要应用范围（质检行业）FromSusanaG13三、仪器应用典型案例

美白面膜中氟轻松的定性祛痘化妆品中酮康唑的定性食品中农药残留的快速筛查掺假橄榄油的鉴定三、仪器应用典型案例

美白面膜中氟轻松的定性14三、仪器应用典型案例

美白面膜中氟轻松的定性步骤：1、取0.5g样品，甲醇超声提取并定容至25mL，过滤。2、液相色谱条件：BEHC18柱，流动相为乙腈+水，梯度洗脱，5%乙腈于8min内升至100%，保持2min。3、排除常见防腐剂的色谱峰后，发现一峰可疑（λ=240nm）。4、优化前处理条件，乙腈超声提取，加饱和氯化钠溶液混匀2min，离心，取上层清液过滤。同时，优化液相梯度条件。5、经UPLC-PDA-Q-TOF正负离子模式分析，[M+Na]+为475.1936，[M-H]-为451.1900，结合MSE离子碎片信息，确定分子式组合可能为C24H30F2O6

。6、查Chemspider可能为氟轻松，购标准品确证。三、仪器应用典型案例

美白面膜中氟轻松的定性15三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

16三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

17三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

18三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

19三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

20三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

21三、仪器应用典型案例

祛痘化妆品中酮康唑的定性步骤：1、取0.5g样品，甲醇超声提取并定容至25mL，过滤。2、液相色谱条件：BEHC18柱，流动相为乙腈+水，梯度洗脱，5%乙腈于5min内升至90%，保持1min。3、排除常见防腐剂的色谱峰后，发现一峰可疑（t=4.38）。4、采用原液相方法，经UPLC-PDA-Q-TOF负离子模式分析，[M-H]-为531.1566，结合MSE离子碎片信息，确定分子式组合可能为C26H28Cl2N4O4

。5、查Chemspider可能为酮康唑，采用标准品确证。三、仪器应用典型案例

祛痘化妆品中酮康唑的定性22三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

23三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

24三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

25三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

26三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

27三、仪器应用典型案例

食品中农药残留的快速筛查

步骤：1、收集尽可能多的标准物质或对照品（STD）；2、将STD按性质进行分类，建立几种典型的提取、净化和UPLC-Q-TOF仪器分析方法，能将各种STD进行覆盖，并得到最大化的分离度及灵敏度。3、采用Chromalynx分析软件，建立筛查数据库。4、样品分析、数据处理、阳性样品的确证。三、仪器应用典型案例

食品中农药残留的快速筛查28三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

29三、仪器应用典型案例

FormulaExactmassFragmentmassRetentiontimePeakareaScanNo.MeasuredRTiFitmDaErrorNegativePositiveTentativePositive+Fragment三、仪器应用典型案例

FormulaExactmassFr30Extractedionmasschromatogram

MassspectrumCandidatelistNegativePositiveTentativePeakareaScanNo.ExpectedRTiFitmDaErrorExtractedionmasschromatogra31PositiveTentativeNegativeExactmassflaggingConcentrationandi-FitPositiveTentativeNegativeExact32三、仪器应用典型案例

掺假橄榄油的鉴定（Marklynx分析软件的应用）三、仪器应用典型案例

掺假橄榄油的鉴定（Marklynx分335differentgroups20samplespergroupTriplicateinjectionsTotal:300injectionsHazelnutadulterated

oliveoil(%)Nonadulterated

oliveoil5differentgroupsHazelnutadu34Rapeadulterated

oliveoil(%)Sameoliveoil

nonadulteratedRapeadulterated

oliveoil(%)35四、结语、展望

四、结语、展望

36一、未知物分析筛查技术的必要性

客观：传统的锁定目标化合物的检测已难以满足要求。新型农兽药、激素、抗生素及防腐剂等化学制品的不断研发和使用；农兽药残留的检测由单一目标化合物到按化合物种类的多残留到目前的未知残留物的筛查；食品中非法使用非食用添加剂的事件如“三聚氰胺奶粉”事件。

飞行时间质谱解析课件37谢谢！谢谢！38

四级杆串联飞行时间质谱在质检行业中的典型应用介绍

谭建华2012.12.14

四级杆串联飞行时间质谱39

主要内容一、仪器原理、特点简介二、仪器主要应用范围（质检行业）三、仪器应用典型案例四、结语、展望主要内容一、仪器原理、特点简介40一、仪器原理、特点简介

一、仪器原理、特点简介

41一、仪器原理、特点简介

仪器特点(SynaptG1)：精确质量数<2ppm；中高分辨率(FWHM半峰宽，采用亮氨酸脑啡肽

)；V模式>8000,W模式>16000全扫模式下高扫描速率DRE模式下12.5张/秒非DRE模式下20张/秒其他一、仪器原理、特点简介

仪器特点(SynaptG1)：42二、仪器主要应用范围（质检行业）

未知物定性（Identification）结构阐明（Elucidation）目标物高通量筛查（Screen）目标物确证（Comfirmation）定量（Quantitation）二、仪器主要应用范围（质检行业）

未知物定性（Ident43二、仪器主要应用范围（质检行业）

未知物定性（Identification）

范围（不限于）：食品添加剂、化工原料、部分食品和化妆品中禁限用物质（农残、兽残、激素等）。

二、仪器主要应用范围（质检行业）

未知物定性（Ident44二、仪器主要应用范围（质检行业）未知物定性（Identification）思路：1、采用直接提取方式，对样品进行完全提取；建立液相方法,利用紫外检测器进行初筛。（可分别采用C18和Hillic色谱柱，全梯度洗脱）2、结合工作经验，排除常见添加剂，确定拟定性目标物。3、优化提取方法和液相方法，上UPLC-PDA-Q-TOF进行质谱全扫描。4、解析质谱图，确定分量离子峰，进行分子式匹配，并通过离子碎片确定最合理的分子式组成。（N规则，同位素分布）5、借鉴常用化合物谱库，搜索分子式可能的商品化合物。（Chemspider\Google\MerckIndexDataBase）6、购买对照品或其他方式确证（紫外、红外、核磁等）注：对于无法进行液相分离的样品可采用流动注射方式。

二、仪器主要应用范围（质检行业）未知物定性（Identif45二、仪器主要应用范围（质检行业）结构阐明（Elucidation）

范围：目标化合物的存在形式、转化、质谱断裂机理研究。（精确质量数，N规则，同位素分布）MCO2=43.9898MC2H4O=44.0262二、仪器主要应用范围（质检行业）结构阐明（Elucidati46二、仪器主要应用范围（质检行业）目标物高通量筛查（Screen）

范围（不限于）：食品和化妆品中禁限用物质（非法食品添加剂、农残、兽残、激素等）二、仪器主要应用范围（质检行业）目标物高通量筛查（Scree47二、仪器主要应用范围（质检行业）

目标物高通量筛查（Screen）

思路：1、收集尽可能多的标准物质或对照品（STD）；2、将STD按性质进行分类，建立几种典型的提取、净化和UPLC-Q-TOF仪器分析方法，能将各种STD进行覆盖，并得到最大化的分离度及灵敏度。3、采用Chromalynx分析软件，建立筛查数据库。4、样品分析、数据处理、阳性样品的确证。二、仪器主要应用范围（质检行业）

目标物高通量筛查（Scr48二、仪器主要应用范围（质检行业）

目标物确证（Comfirmation）

范围（不限于）：食品和化妆品中禁限用物质（非法食品添加剂、农残、兽残、激素等）

二、仪器主要应用范围（质检行业）

目标物确证（Comfir49二、仪器主要应用范围（质检行业）目标物确证（Comfirmation）

EuropeanCommissionDecision2002/657/EC:regulatedcompounds:3IPsnonregulatedcompounds:4IPsaprecursorionaproductionHighresolution(10%峰谷FWHM>10000)2.0IPs2.5IPslowresolution1.0IPs1.5IPs二、仪器主要应用范围（质检行业）目标物确证（Comfirma50二、仪器主要应用范围（质检行业）FromSusanaGrimaltetal.,Anal.Chem.2007Inouropinion,theuseofmassaccuracyprovidedbyTOFMSseemsamoreappropriatecriterionforareliableconfirmationrathertheinstrumentalresolutionspecifications,thisbeingsurelythereasonforseveralauthorstoassignthesamenumberofIPstoTOFandtoHRinstruments.Itisdesirablethatmassaccuracyisalsoconsideredinfutureguidelinesforidentification/confirmationcriteriaduetotheoutstandingimportanceofthisparameter.二、仪器主要应用范围（质检行业）FromSusanaG51三、仪器应用典型案例

美白面膜中氟轻松的定性祛痘化妆品中酮康唑的定性食品中农药残留的快速筛查掺假橄榄油的鉴定三、仪器应用典型案例

美白面膜中氟轻松的定性52三、仪器应用典型案例

美白面膜中氟轻松的定性步骤：1、取0.5g样品，甲醇超声提取并定容至25mL，过滤。2、液相色谱条件：BEHC18柱，流动相为乙腈+水，梯度洗脱，5%乙腈于8min内升至100%，保持2min。3、排除常见防腐剂的色谱峰后，发现一峰可疑（λ=240nm）。4、优化前处理条件，乙腈超声提取，加饱和氯化钠溶液混匀2min，离心，取上层清液过滤。同时，优化液相梯度条件。5、经UPLC-PDA-Q-TOF正负离子模式分析，[M+Na]+为475.1936，[M-H]-为451.1900，结合MSE离子碎片信息，确定分子式组合可能为C24H30F2O6

。6、查Chemspider可能为氟轻松，购标准品确证。三、仪器应用典型案例

美白面膜中氟轻松的定性53三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

54三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

55三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

56三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

57三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

58三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

59三、仪器应用典型案例

祛痘化妆品中酮康唑的定性步骤：1、取0.5g样品，甲醇超声提取并定容至25mL，过滤。2、液相色谱条件：BEHC18柱，流动相为乙腈+水，梯度洗脱，5%乙腈于5min内升至90%，保持1min。3、排除常见防腐剂的色谱峰后，发现一峰可疑（t=4.38）。4、采用原液相方法，经UPLC-PDA-Q-TOF负离子模式分析，[M-H]-为531.1566，结合MSE离子碎片信息，确定分子式组合可能为C26H28Cl2N4O4

。5、查Chemspider可能为酮康唑，采用标准品确证。三、仪器应用典型案例

祛痘化妆品中酮康唑的定性60三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

61三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

62三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

63三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

64三、仪器应用典型案例

三、仪器应用典型案例

65三、仪器应用典型案例

食品中农药残留的快速筛查

步骤：1、收集尽可能多的标准物质或对照品（STD）；2、将STD按性质进行分类，建立几种典型的提取、净化和UPLC-Q-TOF仪器分析方法，能将各种STD进行覆盖，并得到最大化的分离度及灵敏度。3、采用Chromalynx分析软件，建立筛查数据库。4、样品分析、数据处理、阳性样品的确证。三、仪器应用典型案例

食品中农药残留的快速筛查66三、仪器应用典型案