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浙江大学远程教育学院?天然药物化学?课程作业姓名:学号:年级:学习中心:第一章总论一、名词解释或根本概念区分1.相似相溶原那么,亲水性有机溶剂,亲脂性有机溶剂;答:相似相溶原那么:指物质容易溶解在与其化学结构相似的溶剂中的规那么,同类分子或官能团相似彼此互溶。亲水性有机溶剂:亲水性有机溶剂指该有机溶剂能与水按任何比例混溶.这是因为它含有较多亲水集团,如-OH,-COOH,-NH2等等,极性大,使得他宜溶于水.常见的有丙酮,乙醇,甲醇。亲脂性有机溶剂:一般是与水不能混溶的有机溶剂,因为它极性基团较少,极性小.具有疏水性和亲脂性。2.溶剂提取法,碱溶酸沉法,两相溶剂萃取法,pH梯度萃取法;答:溶剂提取法:一般指从中草药中提取有效部位的方法,根据中草药中各种成分在溶剂中的溶解性,选用对活性成分溶解度大、对不需要溶出成分溶解度小的溶剂,而将有效成分从药材组织内溶解出来的方法.碱溶酸沉法:一些酸性物质,用碱水溶剂提取,加酸调至酸性PH,即可从水溶液中沉定出来。两相溶剂萃取法:根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行别离。极性梯度萃取法:根据极性大小采用不同极性的溶剂进行的萃取方法。3.超临界流体萃取法,超声提取法,微波提取法;升华法,水蒸气蒸馏法。答:超临界流体萃取法:超临界流体萃取法〔supercriticalfluidextraction,SFE〕技术就是利用超临界流体为溶剂,从固体或液体中萃取出某些有效组分,并进行别离的一种技术。超声提取法:超声提取法是利用超声波的空化作用、机械效应和热效应等加速胞内有效物质的释放、扩散和溶解,显著提高提取效率的提取方法。微波提取法:微波提取技术是利用频率为300-300000MHz的电磁波辐射提取物,在交频磁场、电场作用下,提取物内的极性分子取向随电场方向改变而变化,从而导致分子旋转、振动或摆动,加剧反响物分子运动及相线间的碰撞频繁率,使分子在极短时间内到达活化状态,比传统加热式均匀、高效。升华法:利用中药中的一些成分具有升华的性质的别离方法。水蒸气蒸馏法:指将含有挥发性成分的药材与水共蒸馏,使挥发性成分随水蒸气一并馏出,经冷凝分取挥发性成分的浸提方法。4.高效液相色谱,液滴逆流色谱,高速逆流色谱,涡流色谱,反相离子对色谱,分子蒸馏技术;膜别离技术;分子蒸馏技术答:色谱柱,提高色谱柱的塔板数,以高压驱动流动相,使得经典液相色谱需要数日乃至数月完成的别离工作得以在几个小时甚至几十分钟内完成。液滴逆流色谱:(DCCC)装置可使流动相呈上升或下降,通过固定相的液柱,实现物质的逆流色谱别离.分配用的两相溶剂不必振荡,故不易乳化或产生泡沫,特别适用于皂苷类的别离.高速逆流色谱:(HSCCC)与DCCC的原理类似,该装置依靠聚四氟乙烯(PTFE)蛇形管的方向性及特定的高速行星式旋转产生的离心力场作用,使载体支持的固定相稳定的保存在蛇形管内,并使流动相单向,低速通过固定相,实现连续逆流萃取别离物质的目的.涡流色谱:是一种在线萃取技术,可以实现生物样本的在线处理并直接用于分析检验,可大大缩短护理过程,是当前处理物理样品较为先进的一种技术。反相离子对色谱:把离子对试剂参加到含水流动相中,被分析的组别离子在流动相中与离子对试剂的反离子生成不带电荷的中性离子,从而增加溶质与非极性固定相的作用,使分配系数增加,改善别离效果。膜别离技术:是以选择性透过膜为别离介质,当膜两侧存在某种推动粒〔如压力差、浓度差、电位差等〕时,原料侧组分选择性地透过膜,以到达别离、提纯的目的。分子蒸馏技术:是一种特殊的液--液别离技术,它不同于传统蒸馏依靠沸点差别离原理,而是靠不同物质分子运动平均自由程的差异实现别离。当液体混合物沿加热板流动并被加热,轻、重分子会逸出液面而进入气相,由于轻、重分子的自由程不同,因此,不同物质的分子从液面逸出后移动距离不同,假设能恰当地设置一块冷凝板,那么轻分子到达冷凝板被冷凝排出,而重分子达不到冷凝板沿混合液排出。这样,到达物质别离的目的。二、填空题1、〔中华人民共和国药典〕是我国药品质量控制遵照的典范,2021版记载有关中药材及中成药质量控制的是〔一〕部?2、凝胶过滤色谱,又称排阻色谱、〔分子筛色谱〕,其别离原理主要是〔分子筛作用〕,根据凝胶的〔孔径大小〕和被别离化合物分子的〔大小差异〕而到达别离目的。3、大孔树脂是一类具有〔〕,但没有〔〕的不溶于水的固体高分子物质,它可以通过〔范德华力、氢建〕有选择地吸附有机物质而到达别离的目的。采用大孔树脂法别离皂苷,并以乙醇-水为洗脱剂时,随着醇浓度的增大,洗脱能力〔提高〕。三、问答题天然药物化学的根本概念?其研究对象、研究内容及研究意义是什么?答:天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科.研究对象是各类天然药物的化学成分(主要是生物活性或药效成分.内容包括研究对象的结构特点,物理化学性质,提取别离方法,结构鉴定及其生物合成途径等内容.研究的意义:为发现,改造,利用天然药物资源,创制新药以及临床应用提供科学依据,为人类的保健事业作出更大奉献。2、中药有效成分的提取方法有哪些?目前最常用的方法是什么?答:中药有效成分的提取方法有:⑴溶剂提取法;⑵水蒸气蒸馏法;⑶升华法;⑷超临界流体萃取法;⑸组织破碎提取法;⑹压榨法;⑺超声提取法;⑻微波提取法等。其中溶剂提取法最为常用。3、中药有效成分的别离精制方法有哪些?最常用的方法是什么?答:中药有效成分的别离精制方法有:⑴溶剂法;⑵沉淀法;⑶分馏法;⑷膜别离法;⑸升华法;⑹结晶法;⑺色谱法。最常用的方法是溶剂法和色谱法。4、写出以下各种色谱的别离原理及应用特点:正相分配色谱,反相分配色谱,硅胶色谱,聚酰胺色谱,凝胶滤过色谱,离子交换色谱;答:正相色谱法:根据溶质极性的不同而产生的溶质在吸附剂上吸附性强弱的差异而别离反相色谱法:根据固溶质疏水性的不同而产生的溶质在流动相与固定相之间分配系数的差异而别离。硅胶色谱:颗粒直径较大,流动相仅靠重力作用自上而下缓缓流动色谱柱,流出液用人工分段收集后再进行分析。聚酰胺色谱:酰胺羰基与黄酮酚羟基形成氢键缔合而吸附,吸附能力与酚羟基多少、位置及氢键缔合力大小有关。凝胶滤过色谱:葡聚糖凝胶吸水后,形成凝胶粒子,在交链键的骨架中存在着许多网眼,网眼大可使大分子量的化合物进入,网眼小那么只能使小分子量的化合物进入。超过一定限度的大分子量物质,就被排阻在凝胶颗粒的外部难以进入网眼内部,那么大分子量物质首先被洗出。离子交换色谱:利用离子交换原理和液相色谱技术的结合来测定溶液中阳离子和阴离子的一种别离分析方法,利用被别离组分与固定相之间发生离子交换的能力差异来实现别离。离子交换色谱主要是用来别离离子或可离解的化合物。5、简述分子蒸馏技术、膜别离技术及其原理和应用特点。答:分子蒸馏装置就是通过降低蒸发空间的压力,使冷凝外表靠近蒸发外表,当其间的垂直距离小于分子质量小的平均自由程而大于分子质量大的平均自由程时,从蒸发外表汽化的分子质量小的分子,就可以不与其他分子碰撞,直接到达冷凝外表而冷凝。

分子蒸馏的特点:〔1〕操作温度低:远低于物料的沸点分子蒸馏过程中,混合物的别离是由于不同种类的分子逸出液面的平均自由程不同来实现的,并不需要沸腾,所以分子蒸馏是在远低于沸点的温度下进行操作的。这点与常规蒸馏有本质的区别。〔2〕蒸馏压强低:分子蒸馏能在很低的压强下进行操作。〔3〕受热时间短:分子蒸馏要求受加热的液面与冷凝面之间的距离小于或等于轻分子的平均自由程,使由液面逸出的轻分子,几乎不经碰撞就到达冷凝面,所以受热时间很短。〔4〕别离程度高:分子蒸馏常常用来别离常规蒸馏不易分开的物质,然而就两种方法均能别离的物质而言,分子蒸馏的别离成度更高。膜别离技术:是以选择性透过膜为别离介质,当膜两侧存在某种推动粒〔如压力差、浓度差、电位差等〕时,原料侧组分选择性地透过膜,以到达别离、提纯的目的。膜别离技术的特点:〔1〕别离时无相变,特别适用于中药中热敏性物质的别离、浓缩。〔2〕别离不消耗邮寄溶剂〔尤其是乙醇〕,可以缩短生产周期,减低有效成分的损失,且有利于减少环境污染。〔3〕别离选择性高,选择适宜的膜材料进行过滤可以截留中药提取液中的鞣质、淀粉、树脂和一些蛋白质,而且不损失有效成分,可提高制剂的质量。〔4〕膜别离使用范围广,从热源、细菌等固体微粒的去除到溶液中有机物和无机物的别离。〔5〕可实现连续化和自动化操作,易与其它生产过程匹配,满足中药现代化生产的要求。对天然药物化学进行研究过程中常用的有机溶剂有哪些?其极性大小顺序如何?什么溶剂沸点特别低而需隔绝明火?什么溶剂毒性特别大?什么溶剂密度大于1?哪些是亲脂性溶剂?哪些是亲水性溶剂?答:亲水性有机溶剂〔与水任意混溶,甲、乙醇、丙酮〕,亲脂性有机溶剂〔不与水任意混溶乙醚、氯仿、苯、石油醚〕,石油醚-苯-乙醚-氯仿-乙酸乙酯-正丁醇-丙酮-乙醇-甲醇-水〔依次增大〕沸点特别低而需隔绝明火:乙醚、石油醚毒性特别大:氯仿、苯、甲醇溶剂密度大于1:氯仿和二氯甲烷天然药物化学成分结构鉴定时常见有哪几种波谱技术?各有什么特点?其中对结构测定最有效的技术是什么?答:各波谱技术名称和特点:⑴红外光谱:主要用于检查功能基;⑵紫外光谱:主要用于检查共轭体系或不饱和体系大小;⑶核磁共振光谱:主要用来提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境,以及构型、构象的结构信息等;⑷质谱:主要用于检测和确证化合物分子量及主要结构碎片。第二章糖和苷类化合物一、填空题1、糠醛形成反响是指具有糖类结构的成分在〔浓硫酸〕作用下脱水生产具有呋喃环结构的糠醛衍生物的一系列反响;糠醛衍生物那么可以和许多〔芳胺〕、〔芬类〕以及具有活性次甲基基团的化合物〔缩合〕生成有色化合物。据此原理配制而成的Molish试剂就是有〔浓硫酸〕和〔α-萘酚〕组成,通常可以用来检查〔糖类〕和〔苷类〕成分,其阳性反响的结果现象为〔两液交界面出现紫红色环〕。2、苷类又称为〔配糖体〕,是〔糖或糖的衍生物〕与另一非糖物质通过〔糖的端基碳原子〕连接而成的一类化合物。苷中的非糖局部称为〔苷元〕或〔配基〕。按苷键原子分类,常将苷类分为〔N-苷〕、〔O-苷〕、〔S-苷〕和〔C-苷〕等。4、苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言,苷元是〔亲脂性〕物质而糖是〔亲水性〕物质,所以苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而〔增大〕。5、苷类常用的水解方法有酸催化水解〕、〔碱催化水解〕、〔酶催化水解〕和〔Smith水解〕等。对于某些在酸性条件下苷元结构不太稳定的苷类可选用〔两相酸水解〕、〔酶水解〕和Smith降解法等方法水解。6、由于一般的苷键属缩醛结构,对烯碱较稳定,不易被碱催化水解。但〔酯苷〕、〔酚苷〕、〔烯醇苷〕和〔β位有吸电子基团〕的苷类易为碱催化水解。7、麦芽糖酶只能使〔α-葡萄糖苷〕水解;苦杏仁酶主要水解〔β-葡萄糖苷〕。8、〔共存〕于同一生物体内,当生物体细胞受到外界影响而破坏时,苷类成分就会因与水解酶接触而被水解,所以新鲜药材采来以后应予以〔迅速枯燥〕。9、用质谱法测定苷类成分的分子量时,由于一般苷类成分的分子均较大,可以选用〔ESI-MS〔或FAB-MS,或HR-MS〕等测定以便获得较大的〔分子离子峰〔即M+〕,而不能选用〔EI—MS〕等,因其只能获得〔碎片离子峰〕。二、简答题1、排出以下各化合物在酸水解时的难易程度,请按由易到难的顺序列出并简单说明理由。答:以上各化合物在酸水解时由易到难的顺序EBDAC.1)苷类按水解的难易程度分:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷,因此可得以上化合物在酸水解难易程度分为:E〔N-苷〕>BD〔O-苷〕>A〔S-苷〕>C〔C-苷〕;2)BD的难易程度,B是酚羟基(Ar-OH)与糖形成的苷键,D是醇羟基(R-OH)与糖形成苷键,当苷元在苷键原子质子化时,芳香环对苷键原子有一定的供电作用,B比D更容易在酸水解.2、用指定的化学方法鉴别以下各组化合物①答:Molish反响:B有紫色环产生,A呈阴性。(因为B为苷类化合物,它在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物,在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环)②答:菲林反响:B有砖红色沉淀,A呈阴性。(因为B中有有力的酮基,具有复原型,与氢氧化铜的反响生成砖红色氧化亚铜沉淀.3.写出苷类成分常用的几种水解方法,并比拟各方法的异同点。答:苷类成分常用的有以下六种水解方法,酸催化水解反响;苷键为缩醛结构,对酸不稳定,对碱较稳定,易被酸催化水解。酸催化水解常用的试剂是水或者烯醇,常用的催化剂是稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸等。其反响机制是苷键原子原先被质子化,然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体,该中间体再与水结合形成糖,并释放催化剂质子。乙酰解反响;所用的试剂是醋酐和酸,常用的酸有H2SO4、HCIO、CF3COOH和ZnCL2、BF3等。其反响机制与酸催化水解相似,但进攻的基团是CH3CO+而不是质子。其中1),2)的反响机制于酸催化水解相似,但进攻的基团不同1)是质子,2)是乙酰.碱催化水解和β-消除反响;通常苷键对碱稳定对算不稳定,不易被碱水解.由于酚苷中的芳环具有一定的吸电子作用,使糖端基碳上氢的酸性增强有利于OH-的进攻.酶催化水解反响;酶催化水解具有反响条件温和,专属性高,根据所用酶的特点可确定苷键构型,根据获得的次级苷,低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系,能获得原苷元等特点.过碘酸裂解反响(Smith降解);也称为SMITH降解法,是一个反响条件温和,易得到原苷元,通过反响产物可以推测糖的种类,糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法.糖醛酸苷的选择性水解反响.许多苷和聚糖中都有糖醛酸,特别是在皂苷和生物体内肝脏的代谢产物中,糖醛酸苷更为常见.4.对于苷元结构不稳定的化合物,宜选用哪些方法进行水解?为什么?答:1)两相酸水解:对于那些苷原不稳定的苷,为了获得原苷原,可采用双相水解的方法,即在水解液中参加与水不互溶的有机溶剂如苯等,使水解后的苷元立即进入有机相,防止苷元长时间于算接触,到达保护苷元的目的.酶水解:酶催化水解具有反响条件温和,专属性高,根据所用酶的特点可确定苷键构型,根据获得的次级苷,低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系,能获得原苷元等特点.3)过碘酸裂解反响(Smith降解);也称为SMITH降解法,是一个反响条件温和,易得到原苷元,通过反响产物可以推测糖的种类,糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法.5.通常苷键酸催化水解的难易程度有哪些经验规律?答:酸催化水解的难易与苷键原子的电子云密度及其空间环境有密切的关系,只要有利于苷键原子的质子化就有利于水解,其水解难易的规律可概括为:①按苷键原子不同,酸水解的易难顺序为:O-苷>S-C-②呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。③酮糖较醛糖易水解。④吡喃糖苷中吡喃环的上取代基越大越难水解,因此五碳糖最易水解,其顺序为五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。医学|教育网收集整理如果接有-COOH,那么最难水解。⑤氨基糖较羟基糖难水解,羟基糖又较去氧糖难水解。⑥芳香属苷,如酚苷因苷元局部有供电子结构,水解比脂肪属苷如萜苷、甾苷容易得多。⑦苷元为小基团者,苷键横键的比苷健竖键的易水解,因为横键上原子易于质子化。苷元为大基团者,苷键竖键的比横键的易水解,因为苷的不稳定性促使水解。⑧N-苷易接受质子,但当N原子处于嘧啶或酰胺位置时,N-苷也难于用矿酸水解。用Smith裂解法有哪些水解特点?其水解试剂有哪些成分组成?各起什么作用?答:氧化开裂法又称Smith裂解法,其主要特点为:〔1〕先选用NaIO4氧化,邻羟基断裂生成醛,后用NaBH4复原为醇,在温和条件下加酸水解。〔2〕可得原生苷元。〔3〕糖降解为多元醇,以其种类可分析糖的类型。〔4〕可用于难被水解的C-苷的水解。Smith裂解法中用到的试剂有:过碘酸、四氢硼钠、浓硫酸、氢氧化钠、稀盐酸作用:加过碘酸〔多用NaIO4〕试剂—氧化、加四氢硼钠〔NaBH4〕试剂—复原、加稀酸〔HCl〕水解。第三章苯丙素类化合物一、填空题1、广义的苯丙素类化合物包括〔简单苯丙素类〕,〔香豆素类〕,〔木脂素〕和〔木质素类〕,〔黄酮类〕。2、天然香豆素类化合物一般在〔C7位〕上具有羟基,因此,〔7-羟基香豆素〔伞形花内酯〕〕可以认为是天然香豆素类化合物的母体;按其母核结构,可分为〔简单香豆素〕类,〔呋喃香豆素〕类,〔吡喃香豆素〕类,〔其他香豆素〕类。3、香豆素因具有内酯结构,可以在碱液中〔开环〕,酸液中〔闭环〕,因而可用〔碱溶酸沉〕法提取;又小分子香豆素具有〔挥发性〕,也可用水蒸气蒸馏法提取。二、简答题1、写出以下4个化合物的化学结构,并比拟以下条件下各化合物Rf值的大小顺序样品:7-羟基香豆素、7,8-二羟基香豆素、7-O-葡萄糖基香豆素、7-甲氧基香豆素;层析条件:硅胶G薄层板,以苯-丙酮〔5:1〕展开,紫外灯下观察荧光。答:7-羟基香豆素:7,8-二羟基香豆素:7-O-葡萄糖基香豆素7-甲氧基香豆素Rf值从大到小的排列顺序是:7-甲氧基香豆素>7-羟基香豆素>7,8-二羟基香豆素>7-O-葡萄糖基香豆素。2、完成以下化学反响式答:OH-长时间加热3、用指定的方法鉴别以下化合物,并写明实验条件和结果现象⑴化学方法①伞形花内酯、槲皮素②答:①两种物质中异羟肟酸铁反响显红色的是伞形花内酯〔香豆素〕,盐酸-镁粉反响显红色的是槲皮素〔黄酮类〕。②Molish反响两液交界面曾现紫红色环的是C;其余化合物中不能和三氯化铁试剂反响生成绿色的是A;再余下的两个化合物中,能与Gibb’s试剂反响产生蓝色或Emerson试剂反响产生红色的是B,不能与Gibb’s试剂或Emerson试剂反响〔但能与三氯化铝试剂〕产生相应颜色变化的是D。⑵波谱方法1H-NMR:线型呋喃香豆素与角型呋喃香豆素。答:①1H-NMR:线型呋喃香豆素与角型呋喃香豆素。线型呋喃香豆素、角型呋喃香豆素的1H-NMR具有相同特征,又有典型区别。相同的特征是呋喃环上2个H形成AB系统,偶合常数约为2-3Hz。典型区别是线型呋喃香豆素为香豆素母核上6、7取代,因此5-H、8-H分别呈现单峰;而角型呋喃香豆素为香豆素母核上7、8取代,因此5-H、6-H形成AB系统,均为双峰,其偶合常数约为8Hz,依据此可以明确区别线型呋喃香豆素和角型呋喃香豆素。在提取香豆素类化合物时为何常选用有机溶剂提取法,而慎用碱溶酸沉法,请简述理由。答:因碱溶酸沉法的条件难控制,如条件剧烈,会造成酸化后不能闭环的不可逆现象。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。三、波谱解析在罗布麻叶的化学成分研究中,别离得到一棒状晶体,mp203-205℃,175℃以上具有升华性;UV灯下显蓝色荧光,异羟肟酸铁反响呈红色;测得波谱数据如下:1H-NMR〔CDCl3〕δ:(3H,s);(1H,s,D2O交换消失);6.26〔1H,d,J=10Hz〕;6.38〔1H,s〕;6.90〔1H,s〕;7.60〔1H,d,J=10Hz〕。MSm/z:192(M+),177,164,149,121。根据以上数据推断该化合物的结构式。答:〔1〕根据升华性及UV、异羟肟酸铁反响,应为游离香豆素。〔2〕H-NMR:δ(3H,s),应为甲氧基峰;δ,因加氘代试剂消失;δδ6.90均为1H、单峰,前者应为C8峰,后者应为C5峰;δ3-H,δ4-H,因偶合常数为9~10范围内。据此,甲氧基和酚羟基应在C6和C7位。综上所述,此化合物结构式可能为:MS的各相应质荷比〔m/z〕的碎片:192(分子离子峰M+),177〔M+-CH3〕,164〔M+-CO〕,149〔M+-CH3-CO〕,121〔M+-CH3-CO-CO〕。各碎片结构可依照教科书P130质谱裂解方式分别写出。第四章醌类化合物一、填空题1、醌类化合物在中药中主要分为〔苯醌〕、〔萘醌〕、〔菲醌〕、〔蒽醌〕四种类型。中药丹参中的丹参醌IIA属于〔邻菲醌〕类化合物,决明子中的主要泻下成分属于〔羟基蒽醌〕类化合物,紫草中的主要紫草素类属于〔萘醌〕类化合物。2、醌类化合物结构中酸性最强的基团是〔羧基〕和〔醌核上的羟基〕,次强的是〔β-酚羟基〕,最弱的是〔α-酚羟基〕。3、用于检查所有醌类化合物的反响有〔菲格尔反响〕,只检查苯醌和萘醌的反响有〔无色亚甲蓝反响〕,一般羟基醌类都有的显色反响是〔碱液反响〔Borntrager’s反响〕〕,专用于蒽酮类化合物的是〔对亚硝基二甲苯胺反响〕。4、〔游离〕醌类化合物一般都具有升华性,均可用升华法检查。5、通常蒽醌的1H-NMR中母核两侧苯环上的α位质子常处于〔底场〕,而其β位质子那么常处于〔高场〕。二、选择题1.以下化合物经硅胶柱层析别离时,用氯仿—甲醇系统作洗脱剂,其洗脱顺序(B)甲.乙.丙.丁.A.丙>丁>甲>乙B.乙>甲>丁>丙C.丁>丙>甲>乙D.乙>甲>丙>丁2.以下蒽醌类化合物中酸性最弱的是(A)A.B.C.D.三、简答题1、判断以下各组结构化合物的酸性大小,并用pH梯度萃取法予以别离⑴答:酸性大小:⑴C>A>B别离流程:取上述的乙醚混合物,用5%NaHCO3液萃取:1〕NaHCO3液酸化沉淀取得C物结晶。2〕醚液用5%Na2C03液萃取,Na2C03液酸化沉淀取得A物结晶,2〕部醚液用1%NaOH萃取,NaOH液酸化沉淀得到B物。⑵答:B>A别离流程:取上述的乙醚混合液,用5%Na2C03液萃取,Na2C03液酸化沉淀取得B物结晶,醚液用1%NaOH萃取,NaOH液酸化沉淀得到A物。2、判断以下各组化合物在硅胶薄层色谱并以Et2O-EtOAc〔2:1〕展开时的Rf值大小顺序。⑴答::B>A⑵大黄素甲醚〔A〕、芦荟大黄素〔B〕、大黄酚〔C〕。答:C>A>B3、用化学方法鉴别以下各组化合物,写明反响条件和结果现象⑴答:对亚硝基二甲苯胺反响;试剂:0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液;结果:B溶液呈紫色、蓝色或绿色,A呈阴性。⑵答:Molish反响;试剂与步骤:样品液中先参加5%α-萘酚的EtOH液,摇匀后,沿管壁慢慢参加浓硫酸〔此时不能摇〕;结果:A在两液交界面生成紫红色环,B呈阴性。四、分析题1、提取别离工艺题大黄等蓼科植物药材中一般均含有以下多种化合物,现请答复以下问题:⑴写出ABCD四种化合物的中文名称,并一一对号;⑵判断各化合物的酸性强弱顺序;⑶如以以下工艺流程予以提取别离,请问各化合物分别于什么部位得到?请将各化合物按A、B、C、D代号,分别填于①、②、③、④中的适宜部位,并简述理由。药材粉末CHCl3回流提取CHCl3提取液适当浓缩CHCl3浓缩液5%NaHCO3液提取碱水层CHCl3层中和、酸化5%Na2CO3液提取结晶、重结晶①碱水层CHCl3层中和、酸化0.5%NaOH液提取结晶、重结晶②CHCl3层碱水层③中和、酸化结晶④答:各化合物的酸性有强到弱顺序:A>B>CD,即大黄酸最强,因为具有羧基;大黄素第二,因为具有β-酚羟基;其余两个化合物酸性相近,均较弱,因都只具有2个α-酚羟基。⑶如以以下工艺流程予以提取别离,请问各化合物分别于什么部位得到?请将各化合物按A、B、C、D代号,分别填于①、②、③、④中的适宜部位,并简述理由。药材粉末CHCl3回流提取CHCl3提取液适当浓缩CHCl3浓缩液5%NaHCO3液提取碱水层CHCl3层中和、酸化5%Na2CO3液提取结晶、重结晶①碱水层CHCl3层中和、酸化0.5%NaOH液提取结晶、重结晶②CHCl3层碱水层③中和、酸化结晶④⑶①A;②B;③D;④C。2、波谱综合解析题⑴某化合物橙红色针晶,具有升华性,分子量254,分子式为C15H10O4;与10%NaOH溶液反响呈红色;波谱数据如下。UVλmaxnm〔lgε〕:225〔4.37〕,256〔4.33〕,279〔4.01〕,356〔4.07〕,432〔4.08〕。IRγmaxcm-1:3100,1675,1621。1H-NMR〔CDCl3〕δ:2.41〔3H,br,s,W1/2=2.1Hz〕;6.98〔1H,br,s,W1/2=4.0Hz〕;7.23〔1H,d,J=8.5Hz〕;7.30〔1H,br,s,W1/2=4.0Hz〕;7.75〔1H,d,J=8.5Hz〕;7.51〔1H,m〕。MSm/z:254,226,198。综合所给条件,解析出该化合物结构式〔要求解析全部有用的条件和数据〕。答:由化合物颜色、显色反响和紫外光谱有五个吸收峰、红外光谱有两个羰基吸收峰等特点等,确定该化合物为蒽醌类化合物。由分子式确定其为游离蒽醌。℃,符合一般蒽醌类化合物沸点较高的特点。分子式:C15H10O4,蒽醌类的母核由14个C组成,可能母核上还连有一个甲基。UV:第V峰为432nm,可知有2个α-OH;第III峰的lgε值为4.01,示无β-OH。IR:根据游离羰基〔1675cm-1〕及缔合羰基〔1621cm-1〕频率差为54,推知其可能存在1,8-二羰基。1H-NMR:7.75〔1H,d,J=8.5Hz〕、7.51〔1H,m〕、7.23〔1H,d,J=8.5Hz〕分别为左侧芳环C-5、C-6、C-7上质子,C-5质子处于低场;7.30〔1H,br,s,W1/2=4.0Hz〕、6.98〔1H,br,s,W1/2=4.0Hz〕为另一侧芳环的2个质子,由二者为宽峰、W1/2=4.0Hz可知二者为间位偶合,同时与2.41〔3H,br,s,W1/2=2.1Hz〕的甲基峰产生烯丙偶合,证明二者互与此甲基处于邻位碳上。综上,该化合物应为大黄酚,化学结构如下:MS裂解峰解析如下:⑵1,5-二羟基-2-甲氧基-9,10-蒽醌的结构鉴定。〔参考教材P177页〕答:从中药虎刺中别离得到一种橙红色针晶,通过光谱分析确定了结构,其推到过程如下:该化合物的高分辨质谱〔HR-MS)给出分子离子峰〔M+)的质量数为270.0495,标明分子式为C15H10O5.其UV有五个吸收带,IR有两个碳基吸收峰及苯环特征吸收峰,均和蒽醌类化合物的特征相符,标明为蒽醌衍生物。UV中第V峰的λmax〔lgε〕为438nm〔3.74〕,IR中出现γmax为1630cm-1和1610cm-1的两个羰基吸收峰均说明为1,5-二羟基蒽醌衍生物。1H-NMR中δ4.03〔3H,s〕为甲氧基信号,δ7.18〔1H,d,J=8.4Hz〕和为芳环上相邻两个质子信号,以上三种氢信号说明在醌母核的一侧苯环α-酚羟基的邻位有甲氧基取代。1H-NMR中由δ7.13〔1H,d,J=8.0Hz〕,δ7.67〔1H,d,J=8.0Hz〕,7.84〔1H,d,J=8.0Hz〕三个芳香质子组成的ABC系统那么表示蒽醌母核的另一侧苯环除α-酚羟基外没有其他取代基。综上所述,该化合物结构定位1,5-二羟基-2-甲氧基-9,10-蒽醌。第五章黄酮类化合物一、填空题1、黄酮类化合物主要指根本母核为〔2-苯基色原酮〕类化合物,现泛指由两个苯环通过中央三碳链相互连接而成的一系列化合物。2、黄酮类化合物按照其中央三碳链的〔氧化程度、B环连接位置、环合情况〕、等,常将其分为〔黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、二氢黄酮醇类、查耳酮类、异黄酮类、花色素类〕和黄烷类、橙酮类等3、花色素类是一类主要存在于植物花、果和叶子中的水溶性很强的色素,并且其颜色随着水溶液PH的改变而改变,pH<7时呈红色,pH时呈紫色,pH时那么呈蓝色。4、聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的N上的孤对电子和黄酮类化合物分子上的OH的H形成氢建而产生的。5、葡聚糖凝胶柱色谱别离黄酮苷时的原理主要是分子筛,分子量大的物质先洗脱;别离黄酮苷元时的原理是H键吸附,酚羟基数目多的物质后洗脱。6、用紫外色谱法鉴别羟基黄酮类化合物时,一般黄酮和黄酮醇类呈现两个均较强的带Ⅰ和带Ⅱ吸收峰,两者的带Ⅱ均出现在220~280nm范围内,而带Ⅰ那么受C3位OH的有无影响,一般黄酮类带Ⅰ在304~350nm,黄酮醇类带Ⅰ那么在352~385nm的长波长方向;当A环上羟基数增加时,主要影响带Ⅱ红移,当B环上羟基数增加时,主要影响带Ⅰ红移。7、黄酮类化合物结构中经常有OCH3与葡萄糖或鼠李糖等同时出现,一般其NMR谱峰中的化学位移均在3.5左右,但峰形不一样,前者为单一锋利峰,后者为多重峰。二、简答题1、写出以下化合物的结构式,指出其结构类型。⑴山奈酚⑵槲皮素⑶芦丁⑷香叶木素答:⑴山柰酚〔kaempferol〕,黄酮醇类〔flavonol〕⑵槲皮素〔quercetin〕,黄酮醇类〔flavonol〕⑶杨梅素(myricetin),黄酮醇类〔flavonol〕⑷芦丁〔rutin〕,黄酮醇类〔flavonol〕2、判断以下各组化合物的Rf值大小或在色谱柱上的流出顺序。⑴以下化合物进行硅胶薄层层析,以甲苯-氯仿-丙酮〔8:5:5〕展开,判断其Rf值大小:A、芹菜素〔5,7,4’-三羟基黄酮〕B、山奈酚(3,5,7,4’-四羟基黄酮)C、槲皮素〔3,5,7,3’,4’-五羟基黄酮〕D、桑色素〔3,5,7,2’,4’-无羟基黄酮〕E、高良姜素〔3,5,7-三羟基黄酮〕答:E>A>B>C>D⑵以下化合物进行纸层析,以BAW系统〔4:1:5,上层〕展开,判断其Rf值大小:A、木犀草素〔5,7,3’,4’-四羟基黄酮〕B、刺槐素〔5,7-二羟基,4’-甲氧基黄酮〕C、槲皮素D、芹菜素E、槲皮苷(槲皮素-3-O-鼠李糖苷)F、.芦丁〔槲皮素-3-O-芸香糖苷〕答:B>D>A>C>E>F⑶以下化合物进行纸层析,以5%乙酸水溶液展开,判断其Rf值大小:A、槲皮素B、二氢槲皮素C、异槲皮苷〔槲皮素-3-O-葡萄糖苷〕D、芦丁答:答:D>C>B>A⑷以下化合物进行聚酰胺柱色谱别离,以含水乙醇梯度洗脱,判断其洗脱顺序:A.B.C.D.E.F.答:答:F>E>D>A>C>B⑸用SephadexLH-20柱色谱别离以下化合物,以甲醇洗脱,判断其洗脱顺序:A、槲皮素-3-芸香糖苷B、山奈酚-3-半乳糖鼠李糖-7-鼠李糖苷C、槲皮素-3-鼠李糖苷D、槲皮素E、芹菜素F、木犀草素G、杨梅素〔5,7,3’,4’,5’-五羟基黄酮醇〕答:B>A>C>E>F>D>G3、化学法或色谱法检别以下各组化合物,并写出反响名称、试剂、条件和结果。⑴化学法和UV法分别鉴别:答:化学法:Molish反响:先用适量醇类溶剂分别溶解两个成分〔于两个试管中〕,分别参加α-萘酚试剂,摇匀,在分别沿管壁慢慢参加浓硫酸〔不能摇〕,结果观察:两液交界面出现紫红色环的样品为芦丁〔含糖结构的苷类〕,无紫红色环的样品为槲皮素〔不含糖结构的苷元〕。色谱法:两化合物均出现两个吸收峰,但槲皮素λmax的带Ⅰ出现在长波长方向的374nm处,而芦丁由于C3为糖基的引入,其带Ⅰ相对出现在较短波长方向,λmax在359nm处。⑵化学法:大豆素〔7,4’-二羟基异黄酮〕,芹菜素〔5,7,4’-三羟基黄酮〕,芹菜素-7-葡萄糖苷4、用溶剂法和色谱法两种方法,分别别离以下各组化合物,并写出必要条件和相应结果⑴⑵大豆素,芹菜素,槲皮素5.香叶木素是非常典型的黄酮类化合物,其化合物名称为5,7,3’-三OH-4’-OCH3-黄酮,请答复以下问题:⑴写出其化学结构,并写出其根本母核的编号。⑵选择什么溶剂可以从其原药材中提取出来?写出简单提取流程。⑶选择一个适宜的显色剂,可以作为TLC检查时有明显显色效果。⑷简述其氢核磁共振谱特征〔化学位移,偶核裂变,H原子数等〕,并在其结构上予以定位。6.用pH梯度萃取法别离黄酮类化合物时,如何根据化合物的酸性强弱来选择适宜的萃取溶液?〔列出常用的萃取试液,并注明所能萃取的对应化合物情况〕三、综合提取别离题1、设计从槐米中提取芦丁的工艺流程,说明提取原理、注意点和实验条件。答:从槐米中提取芦丁的一般流程和条件:槐米粗粉加水及硼砂,煮沸,加石灰乳调pH8-9,微沸20-30min,滤过提取液加HCl调pH4~5,静置,滤过芦丁粗品热水或乙醇重结晶芦丁提取纯化原理:芦丁分子结构中具有较多酚羟基,呈弱酸性〔类似于羧酸〕,易溶于碱液中;又因芦丁在冷水中溶解度小〔1∶10000〕,在酸化后的酸水中溶解度更小,继而可沉淀析出,因此,可以用碱溶酸沉的方法提取芦丁。2、现有某天然药物含有挥发油〔A〕、多糖〔B〕、皂苷〔C〕、芦丁〔D〕、槲皮素〔E〕等化学成分,请答复以下问题:⑴现需单独提取A成分,问选用什么方法和条件?写出简单过程。答:水蒸气蒸馏,得到蒸馏液,⑵其中的多糖应选用什么方法可有效提取?如何获得高纯度的多糖?答:水煮液浓缩后用4倍乙醇沉淀,选择能使蛋白质沉淀而不使多糖沉淀的酚、三氯甲烷、鞣质来预处理,但用酸性试剂易短,温度易低,以免多糖降解。⑶写出芦丁和槲皮素的化学结构。答:芦丁〔rutin〕,黄酮醇类〔flavonol〕槲皮素〔quercetin〕,黄酮醇类〔flavonol〕⑷选用什么方法可有效提取芦丁和槲皮素的混合物〔不含皂苷〕?请简述其原理、提取注意点及其原因。答:碱提酸沉法,黄酮类易容与碱水难溶酸水,注意碱液浓度不易过高,以免在强碱加热条件下破坏黄酮母核,加酸酸化时,酸性也不易过强,以免生成珜盐,使析出的化合物有溶解,降低收成率。⑸将提取A成分后的残渣,再用95%乙醇提取,提取液经浓缩后,用水-乙酸乙酯两相溶剂法进行萃取别离,问这时的水层中主要有什么成分?乙酸乙酯层中主要有什么成分?答:水层是皂苷,乙酸乙酯层是芦丁和槲皮素。3、传统中药槐花米中主含芦丁和槲皮素等黄酮类化合物,现需对其进行提取、别离和检识,请答复以下问题。⑴写出槐花米的来源〔科名、原植物中文名和拉丁学名、药用部位等〕;答:[来源]为豆科植物槐SophorajaponicaL.的花蕾。⑵写出芦丁和槲皮素的结构;答:芦丁〔rutin〕,黄酮醇类〔flavonol〕槲皮素〔quercetin〕,黄酮醇类〔flavonol〕⑶实验室中常用碱溶酸沉法提取芦丁,请写出其原理、关键注意点及原因;答;碱提酸沉法,黄酮类易容与碱水难溶酸水,注意碱液浓度不易过高,以免在强碱加热条件下破坏黄酮母核,加酸酸化时,酸性也不易过强,以免生成珜盐,使析出的化合物有溶解,降低收成率。⑷在将芦丁水解时,有些同学的样品水解不完全,现请用溶剂法从槲皮素〔B〕中除去残存的芦丁〔A〕;⑸除了芦丁〔A〕和槲皮素〔B〕,现槐花米中还有少量的金丝桃苷〔C,即槲皮素-3-鼠李糖苷〕等,请分别写出用硅胶层析〔氯仿-乙酸乙酯系统洗脱〕、聚酰胺层析〔含水醇系统洗脱〕和纤维素层析〔氯仿-甲醇系统洗脱〕、葡聚糖凝胶层析〔含水醇系统洗脱〕等四种色谱方法别离时这三种化合物的洗脱顺序。四、波谱综合解析题:1、某化合物为黄色结晶,分子量316,分子式为C16H12O7;盐酸-镁粉反响呈红色,FeCl3反响呈蓝色,锆盐-枸橼酸反响,黄色不褪,Molish反响呈阴性;波谱数据如下。UVλmaxnm:MeOH254,267sh,369;NaOMe271,325,433;AlCl3264,300,364,428;NaOAc276,324,393;NaOAc/H3BO3255,270sh,300sh,377。1H-NMR(DMSO-d6):δ:3.83(3H,s);6.20(1H,d,J=2.0Hz);6.48(1H,d,J=2.0Hz);6.93(1H,d,J=8.2Hz);7.68(1H,dd,J=1.8&8.2Hz);7.74(1H,d,J=1.8Hz);9.45(1H,s);9.77(1H,s);10.80(1H,s);12.45(1H,s)。EI-MSm/z(%):316(M+,100),301(11),153(10),151(8),123(12)。请综合解析以上各种条件和数据,并推断出该化合物的可能结构式。答、结构解析如下:性状:黄色结晶——黄酮类化合物的特征之一。⑴盐酸-镁粉反响呈红色,FeCl3反响呈蓝色,说明该化合物为黄酮〔醇〕或二氢黄酮〔醇〕类化合物;且含有游离酚羟基,锆盐-枸橼酸反响黄色不褪,提示有3-羟基或3,5-二羟基;根据Molish反响结果和分子式可知该化合物不是苷类,为游离黄酮类。UV波谱解析:①UVMeOH谱:带I369nm,说明该化合物为黄酮醇类化合物。②加NaOMe后,带I红移64nm,提示有4’-羟基;而且在325nm处有吸收,说明有7-羟基存在。③将AlCl3/HCl谱和MeOH谱比拟带红移58nm,提示有3-羟基或3,5-二羟基。④AlCl3/HCl谱和AlCl3谱一致,提示无邻二酚羟基的存在。⑤比拟NaOAc谱和MeOH谱,带II红移22nm,证实有7-羟基存在。⑥NaOAc谱与NaOAc/H3BO3谱根本一致,也证实无邻二酚羟基存在。由UV谱图变化结果可知,该黄酮类化合物有3、5、7、4’位4个羟基。1H-NMR:9.45〔1H,s〕,9.77(1H,s),10.80(1H,s),12.45(1H,s)峰也说明有4个羟基存在,3.83(3H,s)峰为-OCH3信号,7.74(1H,d,J=1.8Hz)为H-2’,7.68〔1H,d,J=1.8&8.2Hz〕为H-6’,6.93(1H,d,J=8.2Hz)为H-5’,因H-2’比H-6’处于低场,由此可见-OCH3应连在3’位。EI-MS:m/z153([A1+H]+)提示A环有2个羟基,m/z151〔B2+〕提示B环有1个-OH和1个-OCH3取代。由此推断该化合物为3,5,7,4’-四羟基-3’-甲氧基黄酮,即异鼠李素。EI-MS裂解也验证了上述结构:2、有一黄色针状结晶,mp285℃〔Me2CO〕,FeCl3反响〔+〕,HCl-Mg反响〔+〕,Molish反响〔-〕,ZrOCl2反响黄色,加枸橼酸黄色消退,SrCl2反响〔-〕。EI-MS给出分子量284。其光谱数据如下,试推出该化合物的结构〔简要写出推导过程〕,并将1H-NMR信号归属。UV(λmaxnm):MeOH266.6,271.0,328.2;MeONa267.0〔sh〕,276.0,365.0;NaOAc267.0〔sh〕,275.8,293.8,362.6;NaOAC/H3BO3266.6,276.6,331.0,370.2;AlCl3267.0,276.0,302.0,340.0;AlCl31H-NMR(DMSO-d6)δ:12.91〔1H,s,OH〕;10.85〔1H,s,OH〕;8.03〔2H,d,J=8.8Hz〕;7.10〔2H,d,J=8.8Hz〕;6.86〔1H,s〕;6.47〔1H,d,J=1.8Hz〕;6.19〔1H,d,J=1.8Hz〕;3.84〔3H,s〕.答:5,4`-2OH-7-OCH3-黄酮。FeCl3反响(+)示结构中存在酚羟基,HCl-Mg反响(+)示其为黄酮类化合物,Molish反响(-)示结构中不含糖,ZrOCl2反响黄色,加枸橼酸黄色消退,示无3-OH,SrCl2反响(-)示无邻二酚羟基。UV显示没有7–OH,有5,4’-2OH。1H-NMR示有5–OH和4`-OH,以及3–H。6.47〔1H,d,J=1.8Hz〕,6.19〔1H,d,J=1.8Hz〕分别为5,7二氧取代黄酮A环上的特征质子信号。8.03〔2H,d,J=8.8Hz〕;7.10〔2H,d,J=8.8Hz〕为B环上AA`BB`偶合系统的4个质子。原文已完。下文为附加的原创公文,如不需要,下载后可以编辑删除,谢谢!银行十三五期间金融扶贫工作方案与实施方案

各支行、部:为贯彻落实中央、省、市扶贫开发会议精神,进一步加大精准扶贫工作力度,确保现行标准下的全县农村贫困人口实现全部脱贫、贫困村全部出列。根据省联社扶贫专题会议要求,结合我县实际,特制定本实施方案。一、总体要求认真贯彻落实中央、省、市、县关于脱贫攻坚的部署要求,围绕“四个全面〞战略布局,牢固树立并切实贯彻创新、协调、绿色、开放、共享的开展理念,把脱贫攻坚作为重大政治任务,以同步小康统揽扶贫开发总体目标,把精准扶贫、精准脱贫作为根本方略,按照“党委领导、支行主导、农民主体、精准到户、扶贫到人〞的思路,坚持“开发式〞金融扶贫,推动扶贫开发由过去“输血式〞扶贫向“造血式〞扶贫转变,坚决打赢脱贫攻坚战。二、目标任务按照十三五期间〔2021-2021年〕坚决打赢脱贫攻坚战的战略目标,围绕“贫困人口全部脱贫,贫困县全部摘帽,解决区域整体贫困〞的总体要求,牢固树立创新、协调、绿色、开放、共享的开展理念,充分发挥农商银行面向县域、扎根农村、贴近“三农〞的定位优势,创新金融扶贫体制机制,丰富扶贫信贷产品,帮助贫困人口开展生产、创业就业、增收致富,改善贫困地区开展环境、激发经济活力,坚持做到扶贫工程优先支持、扶贫资金优先安排、扶贫工作优先对接、扶贫措施优先落实,综合施策,精准发力,探索出一条金融扶贫和自身可持续开展相得益彰、具有安徽农金特色的金融扶贫之路。在2021年建档立卡贫困户评级授信的根底上,2021年上半年对符合贷款根本条件的贫困户授信建档率达100%,2021年方案单列专项扶贫信贷资金1亿元;到2021年底,方案累计投放扶贫信贷资金超过4亿元,其中对建档立卡的贫困村、贫困户累计投放2亿元,并实现全县贫困地区根底金融效劳全覆盖。三、扶贫范围及实施主体〔一〕扶贫范围。全县建档立卡的贫困村、贫困户。〔二〕实施主体。全县有扶贫开发任务的所在地乡镇的支行。四、工作重点及规划〔一〕实施产业扶贫。坚持把产业扶贫作为脱贫攻坚的主要手段,立足各地资源禀赋和产业根底,因村制宜,扶持贫困村开展“一村一品〞,大力支持特色农业、设施农业、生态农业、休闲农业、农产品加工业、农业效劳业、乡村旅游业等信贷投放,努力用产业开展带动贫困户脱贫。金融支持新型农业经营主体开展,带动贫困户就地就业和转移就业实现脱贫。深入实施光伏扶贫工程,加大信贷投入,全面完成贫困村和“三无〞特困农户光伏电站建设,实现贫困村顺利出列和“三无〞特困农户的稳定脱贫。大力开展“群众创业、万众创新〞,增加资金工程投入,加大金融信贷扶持力度,鼓励支持有创业需求和创业能力的贫困户,通过创业实现脱贫。从2021年起,实现产业扶贫贷款增速不低于各项贷款平均增速,产业扶贫贷款规模占各项贷款比重逐年攀升,到2021年,方案累计投放产业扶贫信贷资金不低于2亿元。

〔二〕实施创业就业扶贫。继续加大信贷支持农村青年致富带头人、下岗职工、返乡农民工、进城务工人员、残疾人、妇女以及因结构调整、过剩产能化解中失业人员等困难群体创业就业,帮助解决创业资金瓶颈问题。大力支持劳动密集型企业、小微企业及效劳业,积极促进群众创业、万众创新,以创业带动就业,实现“就业一人,脱贫一户〞。坚持“扶贫先扶智〞,实施助学圆梦工程,在开展政策性的生源地助学贷款根底上,进一步扩大扶助范围和延伸支持对象,做到政策性助学贷款和商业性教育贷款并举,打通教育扶贫推动多渠道就业的社会通道,阻断贫困现象代际相传。从2021年起,每年新增创业就业扶贫贷款不低于1000万元,到2021年,确保累计投入创业就业扶贫信贷资金超过5000万元。

〔三〕实施根底设施建设扶贫。紧紧抓住制约贫困地区开展的根底设施落后问题,信贷资金重点加大对农业根底设施、道路交通、农田水利、能源电力、农村信息化建设的支持,增强贫困地区自我开展能力和开展后劲。坚持生态保护和资源开发并重,支持贫困地区生态环境治理、生态功能保护以及矿产、能源、旅游等资源开发工程,把资源优势转变为经济优势、扶贫成效。从2021年起,持续加大对贫困地区农村根底设施建设的信贷投放,到2021年,累计投放贫困地区农村根底设施建设信贷资金超过3000万元。

〔四〕实施民生保障扶贫。信贷资金加大支持新型城镇化、工业园区建设、保障性安居工程和美丽乡村建设等综合开发工程。结合贫困地区易地搬迁工程,为符合条件的搬迁户提供建房、生产、创业贷款支持;支持贫困户危房改造,帮助改善居住环境,发挥滞后薄弱领域的金融保障作用。到2021年,注入民生保障工程的扶贫信贷资金总量超过3000万元,金融支撑改善民生保障的主力军地位进一步凸显。

〔五〕实施普惠金融扶贫。依托贫困村两委、特约商户、农村社区超市等固定场所,加大电子机具布放,为贫困村农村居民提供消费、转账、查询和小额取款等根底性金融效劳,实现贫困村金融效劳“村村通〞,打通金融效劳“最后一公里〞。加大金融知识和产品宣传普及力度,触角延伸到村到户,让广阔贫困村和贫困群众共享均等化金融效劳。五、实施步骤〔一〕组织发动阶段。根据扶贫开发任务和目标,在2021年一季度之前,要对扶贫目标任务、工作重点、实施步骤及措施等进行周密规划、逐级部署,制定实施方案,成立组织,落实责任。总行在二月份制定出台“十三五期间金融扶贫规划及实施方案〞,召开扶贫工作发动会议,开展扶贫专题培训。

〔二〕摸底建档阶段。2021年6月底之前,必须对已建档立卡的扶贫开发类贫困户逐户上门开展摸底调查,对符合贷款根本条件的贫困户全面建立授信档案,对有效信贷需求及时给予授信和用信。2021-2021年期间,与当地扶贫办建立协作联动机制,及时掌握贫困户脱贫、返贫情况,实行动态管理,对脱贫户继续给予有效信贷支持,对返贫户要及时跟进、分析成因、精准施策、精准扶持。

〔三〕全面推进阶段。重点围绕产业扶贫、创业就业扶贫、根底建设扶贫、民生保障扶贫和普惠金融扶贫五大工程,加大与县政府及有关部门对接,加大与扶贫开发重点工程、政策配套扶贫资金和扶贫优惠政策的对接,制定和落实扶贫金融需求清单、措施清单、责任清单,确保扶贫对象精准、资金使用精准、措施到户精准、脱贫成效精准。

〔四〕稳固提升阶段。根据县委县政府“一年脱贫攻坚,四年稳固提升〞的实施路径,对2021年金融扶贫工作进行全面总结、拾遗补缺,扎实做好2021-2021年稳固提升阶段各项工作,对已经脱贫的农户,在一定时期内继续享受扶贫相关政策,防止出现边脱贫、边返贫现象;对已经出列的贫困村,原有的扶贫政策保持不变,确保脱贫农户生活水平稳步提高,出列贫困村根本公共效劳水平稳步提升。力争做到金融扶贫全覆盖、效劳能力全提升、效劳功能全方位。

六、工作措施及要求

〔一〕统一思想认识。坚决打赢脱贫攻坚战是全面建成小康社会、实现共同富裕的重大举措,金融扶贫既是一项政治任务,也是农商银行立足农村市场、实现可持续开展的重大机遇。因此,要切实增强使命感和紧迫感,勇于争当“三严三实〞和“四个自觉〞模范,以更明确的目标、更有力的措施、更务实的作风,全力以赴推动脱贫攻坚;要聚焦精准扶贫脱贫,谋划工作思路,倾斜资源配置,加大信贷投入,扎实做好金融扶贫工作,确保取得实实在在的成效。

〔二〕加强组织领导。为全面推进金融扶贫工作卓有成效开展,总行成立以党委书记、董事长为组长的金融扶贫工作领导小组,党委成员为副组长,各部门负责人为成员,统筹部署全行金融扶贫工作。领导小组下设办公室〔设在信贷管理部〕,负责制定扶贫规划、实施方案、对外联络和日常管理效劳等工作。同时,总行建立领导班子成员和职能部门联系点制度〔附件〕,催促联系点支行贯彻落实扶贫规划和方案的实施。各支行必须高度重视,相应成立金融扶贫工作领导小组,支行行长作为第一责任人,建立横向到边、纵向到底的责任体系,做到一级抓一级,层层抓落实。

〔三〕强化多方合作。加强与乡镇党委政府的合作与联动,围绕地方政府扶贫开发主导作用,扎实做好金融扶贫工作;加大与地方政府代发、代管资金业务的合作,积极争取地方财政资金、扶贫专项资金存放本行,增强扶贫资金综合实力。大力推广运用银村合作、银保合作、银政合作等,加强与政策性担保机构、农业信贷担保机构合作,拓展“小微企业+贫困户〞、“涉农企业+贫困户〞等金融扶贫模式,带动贫困户早日脱贫。主动向当地人民银行申请扶贫再贷款、支农再贷款等政策支持,为贫困户生产经营提供优惠的信贷资金。

〔四〕实施优惠政策。围绕金融扶贫总体目标和具体要求,不断创新金融产品和效劳模式,出台“金农·扶贫贷〞等信贷产品,实施“四优先、三优惠〞金融效劳方案,即:优先安排扶贫专项信贷资金、优先授信用信、优先享受“金农·扶贫贷〞等产品效劳、优先享受安徽农金电子银行特色业务,贷款利率优惠、担保方式优惠、授信效劳优惠。进一步简化贷款手续,优化办贷流程,打通绿色通道,实行首问负责制和限时办结制,坚持公平公正、公开透明,确保流程化作业、标准化办理、阳光化操作。

〔五〕加强考核约束。建立金融扶贫监测考核机制,发挥考核导向作用,坚持尽职免责、失职问责,做到奖惩结合。要加强金融扶贫工作的统筹调度、监测分析和催促落实,实行“月监测、季通报、年考核〞评价机制,做到时时清、事事清、人人清。从2021年起,总行将把各支行金融扶贫工作开展情况纳入经营管理综合评价和高管履职考评范畴,对扶贫贷款发放规模大、扶贫精准创新有特色、金融效劳覆盖面广、金融扶贫综合效益好的支行进行专项表彰,反之那么严肃问责。

〔六〕健全保障措施。强化协作联动,与当地政府及有关部门、人民银行、监管部门建立联动机制,加强统筹协调,及时解决推进过程中的各类问题。强化组织推动,认真做好组织发动、业务培训等工作,要根据省联社扶贫培训内容和要求,组织本行培训,提升专业化效劳水平。强化监督管理,加大对金融扶贫政策执行情况的检查,发现问题及时通报,限期整改到位。强化政策宣传,积极配合政府及有关部门、有关单位加大金融扶贫政策的宣传力度,加强对广阔贫困地区金融知识的普及,营造浓厚的扶贫攻坚气氛,促进金融扶贫政策精准落地。各支行要立足本地实际,结合本方案,抓紧落实,确保金融扶贫工作深入开展、取得实效。县政府班子党风廉政建设工作总结

2021年,在市委、市政府和县委的坚强领导下,县政府领导班子紧紧围绕市委、市政府下达的年度目标任务,依法全面履职,在推进经济社会开展的同时,把反腐倡廉放在更加突出的位置,经济社会开展和党风廉政建设都取得了较好成绩。一、全力以赴促开展、稳增长,经济实现持续较快开展。一年来,县政府领导班子围绕年度目标,积极主动厘思路、谋良策、抓重点、促落实,经济社会实现平稳较快开展。预计,全年完成地区生产总值234亿元,同比增长10%。规模工业增加值130亿元,增长13%;固定资产投资245亿元,增长13%;社会消费品零售额77.8亿元,增长12.3%;财政收入28.5亿元,增长8%;地方财政收入16亿元,增长12.7%。规模工业增加值、财政收入、固定资产投资三大经济指标总量分别位居二类县第1位、第2位、第4位。实现进出口总额2.4亿美元,理士电源进入“中国出口质量平安示范企业〞。我县入围全国最具开展潜力百强县〔市〕榜单位列48位、全国县域经济创新力50强榜单第29位。重点做了以下工作:一是完善促开展政策。研究制定了支持中小企业开展、加快战略性新兴产业开展及“调转促〞行动方案等政策性文件,推进结构优化、产业升级。工业提质增效。新增规模工业企业32家,总数达266家。理士电源和皖雪食品分别进入安徽省民营企业百强榜单和制造业企业50强榜单。新增4家国家高新技术企业、3家国家知识产权优势企业。广博机电、汇邦小贷公司在全国新三板股转中心公开挂牌,美信铝业等5家企业在安徽股权托管交易中心成功挂牌。现代农业稳步开展。粮食生产实现“十二连增〞,产量达108万吨;小麦单产511公斤,连续三年超千斤。新增农民专业合作社56家、家庭农场581家、农业产业化龙头企业达120多家。美好乡村加快建设,示范村增至24个。小农水重点县、小型水利改造提升等水利工程扎实推进。完成“千万亩森林增长工程〞和市创立绿化模范城市任务,植树造林2万亩,建成森林长廊示范段30公里。效劳业质量提升。效劳业完成增加值70亿元,增长9.1%,新增4家规上企业。阿里巴巴村淘工程入驻濉溪,首批45个农村淘宝村效劳站建设运营,濉溪电子商务公共效劳平台根本建成,农村淘宝工程濉溪效劳中心建成运营,京东中国特色·濉溪馆即将开馆。福田辰茂酒店建成营业,濉溪大市场、超快物流加快推进。新培育限额以上商贸企业31家,全县达101家,我县在全省农村商品流通效劳体系建设试点暨农村电子商务开展推进会议上作典型发言。二是实施工程带动战略。研究出台支持产业开展、加快电子商务开展等文件,优化招商思路,提升效劳环境,促进招商引资和工程建设。全年引进规模工程27个,利用外资2.1亿美元,增长15.6%,一批重大工业工程落地建设。全县171个重点工程完成投资139.2亿元,华中天力铝业、博盛新材料、金鸿盛电器等一批产业工程主体竣工或试产,淮六路、泗永路、南双路等大修工程竣工通车,淮六路连接线、濉漆路北段、南坪船闸等工程加快建设。三是提升县城规划建管水平。研究出台“三城同创〞三年行动方案,实施“安居、畅通、增绿、惠民、街巷改造、管理提升〞六大工程,争创全国县级文明城市、国家园林县城、全省卫生县城。完成县城总规、6个组团控制性详规和6项专业规划编制。完成征收房屋面积64万平方米。碱河路铁路立交桥已完工,县医院门诊综合大楼、县体育场塑胶运动场地加快建设。濉河公园延伸段景观工程建成开放,乾隆湖北岸景观工程加快建设。开展大气污染防治、交通秩序等综合整治,城乡综合环境显著提升。四是创新投融资体制。依托县建投公司与徽商银行共同成立濉溪徽银城镇化一号基金,主要用于棚户区改造及公共根底设施建设。积极推广PPP合作模式,通过公开招投标,引入央企中冶十七集团,建设3个棚户区改造和濉溪二中新校区、5条道路等公共根底设施工程。发挥财政资金杠杆引导作用,积极与海通证券、招商证券等投资机构合作,设立产业投资引导基金。方案到2021年,各类产业投资引导基金融资规模到达30亿元。二、全心全意保民生、促和谐,社会事业全面进步。扎实实施民生工程。全面完成30项民生工程任务,城乡居民低保等9个工程实施提标,全省最大的农村平安饮水工程-孙疃大田水厂建成使用,改造农村危房1300户,建成安置房3123套、公租房51套。提高居民生活水平,城镇和农村常住居民人均可支配收入分别到达23062元、9916元,分别增长8.5%、9.5%,人民生活更加殷实。扎实推进精准扶贫,全年减贫人数4300多人。依托小老板培育工程,促进群众创业、万众创新,新增城镇就业16719人。新增私营企业1120户、个体工商户5575户。完善社会保障体系。全民医保参合人数达94.8万人,城乡居民养老保险参保52.6万人。根本养老、失业、医疗、工伤、生育五大社会保险覆盖面进一步扩大。促进社会事业开展。争创职业和成人教育示范县工作通过省政府评估。新增创造专利申请475件,其中专利授权42件。基层医药卫生体制综合改革和县级公立医院综合改革深入推进。我县在全省新农合医疗绩效评价中获得第一。依法推进社会治理。平安生产、食品药品平安、环境保护工作得到强化。人口计生工作得到加强,单独政策积极落实。“法治濉溪〞和“平安濉溪〞建设扎实推进,公共突发事件和重大事件应急处置能力显著增强,信访维稳和民族宗教事务依法推进,社会大局和谐稳定。三、坚持用制度管权、限权,确保政府权力阳光运行。健全政府策机制。严格执行民主集中制度,按照县政府工作规那么,把公众参与、专家咨询、合法性审查、集体讨论决定作为必经程序,对“三重一大〞事项,由会议集体讨论决定,防止“一言堂〞。2021年召开县政府常务会议11次,县长办公会13次。完善招投标制度。出台进一步加强和标准工程建设工程招投标工作的通知等文件,标准招投标行为,同时对工程建设中挂靠借用资质投标和违规出借资质问题进行专项清理,有效防止工程领域腐败问题。强化审计和公共资金监督。加强重点领域、部门、行业的审计监督,财政预算执行、民生和社保资金、权力运行、履行经济责任等审计实现全覆盖。对民生工程、重大工程等市政投资工程和社保基金、扶贫救灾资金、“三农〞资金等政府资金,加强跟踪问效,严格标准管理,确保公共资金平安。全面深化政务公开。对行政权力运行、财政预决算、公共资源配置、社会公益事业等涉及群众利益的事项,全面及时进行公开,并广泛接受各方面监督。依法全面履行职能。把政府工作纳入法治化轨道,教育和引导班子成员做学法尊法守法用法的模范,在处理事情、解决问题上秉持运用法治思维、法治方式。自觉接受人大、政协、司法和社会舆论监督,认真办理人大议案、建议和政协提案。四、驰而不惜转作风、促廉政,推进反腐倡廉体系建设。严格落实“一岗双责〞制度。把党风廉政建设与经济工作有机结合同部署、同检查、同考核,推进党风廉政体系建设和廉政建设责任制的落实。深入开展廉政教育。认真学习党的政治理论,增强政治意识,引导班子成员严守政治纪律和规矩。加强廉洁从政特别是权力观教育,组织领导干部观看?作风建设永远在路上?、?老石话廉?等廉政教育片,增强班子廉政意识。强化领导干部监督。突出政府领导班子成员和部门“一把手〞这个关键少数,加强监督管理,使领导干部在重大事项、重要时期、关键环节上掌好权、用好权,并管好配偶子女和身边工作人员。加强廉政风险防控。围绕重点行业和领域,推进风险防控工作,将廉政风险防控向基层、工程和资金领域延伸取得新进展,权力运行和管控进一步标准。严厉查处违纪案件。严肃查办利用职权插手和干预城乡规划、建设工程审批等谋取非法利益案件,对政府系统腐败案件做到有案必查、有腐必惩。2021年,全县处理公职人员77人,其中政府系统69人。持续改良机关作风。严格贯彻落实中央八项规定及省委30条、市委20条规定,班子成员带头执行公务用车、公务招待等各项规定,全县招待费用同比减少14.4%。大力精简文件会议,以政府名义召开的会议精简19%,政府文件精简15%。积极参加“三严三实〞专题教育,扎实开展“双联系〞活动,认真查找和解决一批“不严不实〞问题。深入开展工程建设领域专项治理和教育乱收费、医药购销和医疗效劳中的不正之风监督检查,查处了一批损害群众利益的行为。尽管去年各项工作取得一定成效,但我们还存在一些困难和问题,比方:经济总量依然偏小,主导产业优势不够突出,效劳业质量不高,抓开展的力度仍需加大;城市建设滞后,政府提供的公共效劳相对缺乏,许多“短板〞还要加快补齐;班子成员到基层调研指导工作不够,对事关群众切身利益的问题解决落实不够;个别部门党员干部效劳和廉政意识不强,存在懒政怠政和不作为、乱作为、慢作为问题。下一步重点从以下方面整改:一是全面落实中央经济工作、农村工作和城市工作会议精神,抓住国家推进供给侧改革等重大政策机遇,按照“五大开展〞理念要求,全面落实我县“调转促〞行动方案,加快促进三次产业协调开展。做强铝基新材料、装备制造、食品加工三大优势产业,改造提升传统产业,培育开展光伏发电等新能源产业,促进工业转型升级。推进电子商务、文化旅游等效劳业开展,重点实施好阿里巴巴村淘工程,培育一批电商主体,努力打造濉溪“风情怀古〞精品旅游线路。转变农业开展方式,加快培育开展一批新型农业经营主体,建设一批农业产业化工程。围绕“三城同创〞,重点加快14个棚户区改造,同步撬动河西新区二中搬迁、文体中心等公共设施建设,持续完善县城功能,改善生态文明环境。二是进一步密切联系和效劳群众,建立健全县政府党组成员定期接访制度,认真解决群众反响的信访问题。全面落实城乡一体配套改革,扎实实施一批民生工程,保障广阔群众在教育、卫生、医疗、就业等方面根本需求。三是加强干部教育、管理和监督,重点加强党性教育、思想政治教育和廉政教育,引导班子成员及部门干部增强宗旨观念和政治意识,把住思想“总开关〞。严格执行中央八项规定、省市县有关规定及效能建设规定,强化督查督办,从严从快查处懒政怠政、不作为、乱作为、慢作为等群众反映强烈的问题,促进干部作风切实转变。市纪委党风政风监督室2021年工作要点2021年工作思路是:全面贯彻落实中央和省、市纪委全会精神,按照全面从严治党要求,坚持挺纪在前、执纪必严,推动落实党风廉政建设主体责任和监督责任,持之以恒落实中央和省、市作

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