产十万吨涤纶PET的生产工艺设计

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精益求精，善益求善。产十万吨涤纶PET的生产工艺设计产十万吨涤纶PET的生产工艺设计产十万吨涤纶PET的生产工艺设计-50-产十万吨涤纶PET的生产工艺设计PAGE2013届毕业设计说明书年产十万吨涤纶（PET)的生产工艺设计院、部：材料与化学工程学院学生姓名：肖卓群指导教师：张春燕职称讲师彭晖冰职称副教授专业：化学工程与工艺班级：化本0902完成时间：2013年6月

目录摘要 -3-ABSTRACT -3-1综述 -4-1.1聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的简介 -4-1.1.1PET一般性质 -4-1.1.2PET的组织结构 -4-1.2聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的特性与应用 -5-1.2.1特性 -5-1.2.2应用 -7-1.2.3PET的加工特性 -8-1.2.4PET的加工方法 -8-1.3中国生产消费现状及产品构成 -8-1.3.1国内生产消费水平现状 -8-1.3.2产品构成 -9-1.4聚酯生产技术进展及现状 -9-1.4.1聚酯生产技术进展 -9-1.4.2聚酯生产能力现状 -10-1.5中国聚酯工业及与国外先进水平的差距 -13-1.6研究内容、目的及意义 -14-2PET生产工艺的比较与确定 -15-2.1PET的生产工艺简介 -15-2.1.1酯交换法生产工艺简介（DMT法） -15-2.1.2直接酯化法生产工艺简介（PTA法） -15-2.1.3环氧乙烷法生产工艺简介（EO法） -16-2.2各生产工艺优劣势比较及工艺选择 -17-2.2.1TPA法的生产优势 -17-2.2.2DMT法的生产优势 -18-2.2.3生产工艺的选择 -18-2.3工艺过程介绍 -18-2.3．1反应条件 -18-2.3．2生产工艺控制简图 -20-3物料衡算与能量衡算 -21-3.1物料衡算 -21-3.1.1酯交换阶段 -21-3.1.2缩聚阶段 -23-3.2能量衡算 -26-3.2.1酯化工序段能量衡算 -26-3.2.3聚合工序段热量衡算 -27-4设备的选型 -28-4.1缩聚釜的选型 -28-4.2其他设备的选型 -29-4.2.1搅拌装置的设计 -29-4.2.2泵的选择 -29-4.2.3换热器的选型 -29-5车间设备布置设计 -30-5.1车间设备布置的原则 -30-5.1.1车间设备布置的原则 -30-5.1.2车间设备平面布置的原则 -30-5.1.3车间设立面布置的原则 -31-5.2车间设备布置 -31-5.2.1车间设备平面布置 -31-5.2.2车间设备立面布置 -31-6公用工程 -32-6.1供水 -32-6.2供电 -32-6.3供暖 -32-6.4通风 -32-7生产安全及环境保护 -32-7.1安全要求 -32-7.2环境保护 -33-7.2.1三废治理 -33-7.2.2噪声控制 -34-8经济衡算 -34-参考文献 -35-致谢 -36-湖南工学院20届毕业设计（论文）课题任务书 -37-湖南工学院本科生毕业论文开题报告 -39-湖南工学院毕业设计(论文)工作进度检查表 -42-湖南工学院20届毕业设计（论文）指导教师评阅表 -43-湖南工学院毕业设计（论文）评阅评语表 -44-湖南工学院毕业设计（论文）答辩资格审查表 -45-湖南工学院20届毕业设计（论文）答辩及最终成绩评定表 -47-摘要本设计是年产10万吨涤纶（PET）生产工艺设计。本文主要对PET的研究，生产和应用进行了详细的概述，阐述了其在化学工业中的作用和地位。并介绍了PET的制备方法和确定PET的生产工艺。在确定PET生产工艺的基础上进行了物料衡算、热量衡算、经济衡算，设备选型和车间设计等过程。并对安全，供水，排污等方面进行简单的阐述。最后绘制带控制点的工艺流程图，主要设备图及厂区布置图。关键词：聚对苯二甲酸乙二醇酯，PET，酯交换法，缩聚ABSTRACTThisdesignistoproduce100,000tonsofpolyester(PET)productionprocessdesign.Inthispaper,PETresearch,productionandapplicationofadetailedoverviewdescribeditsroleinthechemicalindustryandstatus.AnddescribesthepreparationofPETanddeterminingthePETproductionprocess.IndeterminingthePETproductionprocessbasedonamaterialbalance,heatbalance,economicaccounting,equipmentselectionandplantdesignprocess.Andsafety,watersupply,sewageandotheraspectsofsimpleexposition.Finallydrawingflowchartwithcontrolpoints,themainequipmentdrawingsandplantlayout.Keywords：Polyethyleneterephthalate；PET；Transesterification;Condensationpolymerization1综述1.1聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的简介1.1.1PET一般性质聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是用聚对苯二甲酸和乙二醇直接酯化法或聚对苯二甲酸二甲酯与乙二醇酯交换法制的，英文名称

Polyethyleneterephthalate，简称PET或PETP，俗称涤纶树脂。他是对苯二甲酸与乙二醇的缩聚物，与PBT一起统称为热塑性聚酯，或饱和聚酯。分子结构式为：PET是乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物，表面平滑有光泽。在较宽的温度范围内都具有优异的机械性能，可在120℃长期使用，耐蠕变性佳，耐疲劳性好，耐磨性强，尺寸稳定性良好,电绝缘性优异，即使在高温高频下，其电性能仍好，但耐电晕性较差。PET含有酯键，在强酸，碱和水蒸汽下会发生分解反应，耐有机溶剂性，耐候性良好。缺点是结晶速率慢，加工成型困难，模塑温度高，生产周期长，抗冲击性能较差。一般能通过增强，填充，共混等方法，以提高它们的可加工性和物理性能，以玻璃纤维增强效果明显，显着改善树脂的刚性，耐热性，耐化学性，耐药品性，电性能和耐候性。但仍然需要进一步改良结晶速度慢的弊病，可以采取添加成核剂和结晶促进剂等手段。加阻燃剂能增强PET的阻燃性，加防滴落剂可改进PET的自熄性。1.1.2PET的组织结构化学结构：涤纶的基本组成物质是聚对苯二甲酸二乙酯，故也称聚酯纤维（PET），其长链分子的化学结构式为H(OCH2CCOCO)NOCH2CH2OH,相对分子量一般在18000~25000左右。实际上，其中还有少量的单体和低聚物存在。这些低聚物的聚合度较低，又以环状形式存在。聚对苯二甲酸乙二酯可由对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)通过直接酯化法制取对苯二甲酸乙二酯后缩聚而成。由PET分子的结构来看，它是短链的脂族烃，酯基，苯环，端羟基构成该组合物的。此外，其除了两个端羟基外，没有其他的极性基团，从而涤纶纤维的亲水性非常差。且PET分子中含有约46％的酯基，酯基高温下可水解，热裂解，遇碱则皂解，使聚合度降低；涤纶分子中还含有脂肪族烃链，它可以使PET分子有一定程度的柔性弯曲，但其内部还有不能发生内旋转的苯环，所以大分子的PET基本上是刚性的分子，分子链易于保持线。因此，在一定条件下，PET大分子可以很容易的进行结晶，因此PET具有较高的结晶度和取向性。物理结构：采用熔纺法制得的涤纶在显微镜中观察到的形态结构具有圆形的截面和无特殊的纵向结构。在电子显微镜下可观察到丝状的原纤组织，异形纤维可改变纤维的弹性，使纤维具有特殊的光泽与膨松性，并改善纤维的抱合性能与覆盖能力以及抗起球、减少静电等性能。如三角形纤维有闪光效应；五叶形纤维有肥光般光泽，手感良好，并抗起球；中空纤维由于内部有空腔，密度小，保暖性好。聚集态结构：应用电子衍射测得的涤纶折叠链片晶的厚度约为10NM左右，而涤纶单基的长度为1.075NM，因此，可认为片晶厚度相当于9个涤纶分子的单基长度。但是，涤纶大分子链长约为1.075*130（平均聚合度）=140NM,由此可见涤纶片晶大分子链必须取折叠链结构。折叠有可能发生在-CH2-CH2-链段处，其原因是该处链的柔曲性较好，易于折曲。此外，由于涤纶大分子也能形成伸直链结晶（原纤化结晶）。可见，涤纶内部折叠链结晶和原纤结晶共存。这两种结晶比例随拉伸倍数、热定型条件而异。1.2聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的特性与应用1.2.1特性PET的分子为高度对称芳环的线性聚合物，易于取向和结晶，具有较高的强度和良好的成纤性及成膜性，结晶度为40%～60%，结晶速度慢。纯PET耐磨耗、低摩擦、吸水性小、尺寸稳定性高，但力学性能、耐热性和冲击性能较差，经玻璃纤维增强后PET的力学性能和耐热性大幅度提高，可用于工程塑料。PET及增强PET的具体性能如下表所示。表1-1纯PET和玻璃纤维增强PET的性能性能纯

PET30%GF－PET相对密度吸水率/%成型收缩率/%拉伸强度/MPa断裂伸长率/%弯曲强度/MPa缺口冲击强度/(kJ/m

2)洛氏硬度热膨胀系数/(×10

­5

K

­1)热变形温度(1.28MPa)/℃介电常数(60～106

Hz)介电强度/(kV/mm)体积电阻率/(Ω·cm)1.380.261.878501154­10852.98～3.163010181.690.050.2～0.9124.23195.580R1202.9215.53.619.61016（1）一般性能

PET

树脂为乳白色半透明或无色透明体，相对密度

1.38，折射率为

1.655，透光率为

90%；PET

属于中等阻隔性材料，对O2的透过系数为50～90cm3

∙mm/(m2

∙d∙MPa)，对CO2

的透过系数为180cm3

∙mm/(m2

∙d∙MPa)；PET的吸水率为0.6%，吸水性较大。（2）力学性能

PET膜的拉伸强度很高，可与铝箔媳美，是HDPE

膜的9倍，是PC（聚碳酸酯薄膜）和

PA（聚酰胺，尼龙）膜的3倍。增强

PET的蠕变性小、耐疲劳极好(好于增强

PC

和

PA)、耐磨性和耐摩擦性良好。PET的力学性能受温度影响较小。（3）热学性能纯PET的耐热性能不高，但增强处理后大幅度提高，在180℃时的机械性能比PF层压板好，是增强的热塑性工程塑料中耐热较好的品种；PET

的耐热老化性好，脆化温度为­70℃，在­30℃时仍具有一定韧性；（4）电学性能

PET虽为极性聚合物，但电绝缘性优良，在高频下仍能很好保持。PET的耐电晕性较差，不能用于高压绝缘；电绝缘性受温度和湿度影响，并以湿度的影响较大。

（5）环境性能

PET具有酯键，在较高的温度和蒸汽条件下，水，酸和碱对其的影响作用很大。PET对有机溶剂，如丙酮，苯，甲苯，三氯乙烷，四氯化碳和油很稳定，一些氧化剂如过氧化氢，次氯酸钠，重铬酸钾，也有较高的抗性。PET具有优良的耐候性，长期在户外使用无碍。PET树脂的玻璃化温度高，结晶速度慢，模塑周期长，成型周期长，成型收缩率大，尺寸稳定差，结晶化的成型呈脆性，耐热性低等。PET除了具有PBT的特性外，还有以下的特点：是热变形温度和长期使用温度最高的热塑性通用工程塑料；②因为耐热高，增强PET在250℃的焊锡浴中浸渍10S③弯曲强度200MPa，弹性模量达4000MPa，耐蠕变及疲劳性也很好，表面硬度高，机械性能与热固性塑料相近；④由于生产PET所用乙二醇比生产PBT所用丁二醇的价格几乎便宜一半，所以PET树脂和增强PET是工程塑料中价格最低的，具有很高的价格比。⑤耐磨性好。耐磨性仅次于耐磨性最好的锦纶，比其他天然纤维和合成纤维都好。⑥耐光性好。耐光性仅次于腈纶。涤纶织物的耐光性较好，除比腈纶差外，其耐晒能力胜过天然纤维织物。尤其是在玻璃后面的耐晒能力很好，几乎与腈纶不相上下。⑦耐腐蚀。可耐漂白剂、氧化剂、烃类、酮类、石油产品及无机酸。耐稀碱，不怕霉，但热碱可使其分解。还有较强的抗酸碱性，抗紫外线的能力。1.2.2应用PET主要用于纤维，少量用于薄膜和工程塑料。ＰＥＴ纤维主要用于纺织工业。PET薄膜主要用于电器绝缘材料，如电容器、电缆绝缘、印刷电路布线基材，电极槽绝缘等。PET薄膜的另一个应用领域是片基和基带，如电影胶片、Ｘ光片、录音磁带、电子计算机磁带等。PET薄膜也应用于真空镀铝制成金属化薄膜，如金银线、微型电容器薄膜等。PET的另一个用途就是吹塑制品，用于包装的聚酯拉伸瓶。PET除纤维之外主要用于薄膜和片材、瓶类及工程塑料三大类。

1、薄膜和片材

PET

薄膜和片材主要用于包装材料如食品、药品及无毒无菌的卫生包装和纺织品、精密仪器、电子元件的高档包装，录音、录像、照相、电影、磁盘、光盘及磁卡等基材，电器绝缘材料如电容器膜、柔性印刷线路板及格薄膜开关等。

2、瓶类

PET瓶的透明性高、阻隔性好，可用于保鲜包装材料。具体包装产品有啤酒、白酒、碳酸饮料、食用油、食品、调味品、药品、化妆品及保健食品等。

3、工程塑料主要为PET的增强品种，具体用于如下几个方面。①电子电器，如连接器、线圈绕线管、集成电路外壳、电容器外壳、变压器外壳、电视机配件、调谐器、开关、计时器外壳及继电器等。②汽车配件，配电盘罩、阀门、排气零件、分电器盖及小型电动机壳等。③机械零件，齿轮、凸轮、泵壳体、皮带轮、电动机架框及钟表零件等。④拉链材料，为继PA和POM

之后的第三代拉链材料，可用于宽窄两种类型。1.2.3PET的加工特性

PET属极性聚合物，熔融温度和熔体粘度都较大，具体加工特性如下。

PET属非牛顿流体，粘度对温度的敏感性小而对剪切速率敏感大。

PET吸水性大，加工前必须干燥处理；干燥条件为温度

130～150℃，时间

3～4h。PET的加工温度范围较窄，一般为270～290℃，接近分解温度为

300PET的结晶速度慢，为促进结晶，常采用高模温，一般为

100～130℃。PET的成型收缩率较大，增强改性后可大大降低，但生产高精度制品是要进行后处理。后处理的条件为:温度

130～140℃，时间为

1.2.4PET的加工方法

(1)注塑透明制品常采用热流道，螺杆长径比要大。具体工艺条件为:料筒温度

270～290℃，喷嘴温度

240～250℃，模具温度壁厚小时为

50～70℃、壁厚大时为

140℃(2)挤出用于生产薄膜和片类制品。为改善其制品力学性能和光学性能，常进行双向拉伸处理。拉伸温度为

85～90℃，拉伸速率为1000%～1500%，拉伸倍率为

2.5～3。(3)吹塑用于生产

PET

瓶体，常用注­拉­吹方法成型，以保证拉伸改性效果。注塑型坯的工艺条件同注塑，吹塑的加热温度为

100℃。吹塑压力

1.3中国生产消费现状及产品构成1.3.1国内生产消费水平现状我国聚酯的生产起步较晚，70年代开始形成上海、天津、辽阳等生产基地，80年代时国产的间歇式、半连续式的小聚酯生产装置的建设仍旧较多。目前我国的聚酯生产企业主要集中在中石化和中石油两大公司。中石化2001年聚酯的总产量达202.97万吨，占全国聚酯总产量的69.2%。中石油2001年总产量为46.61万吨，占全国聚酯总产量的15.9%。目前，主要的聚酯生产企业有超过40家，年产量为万吨以上的，2001年有29家，年产量在10万吨以上的有9家，年产量超过30万吨的企业有4家。仪征化学纤维公司是目前中国最大的聚酯生产企业，在2001年生产达到1,108,500吨聚酯，占全国总量37.8%;随后是辽阳石化公司，2001年度输出407500吨，占全国总产量的13.9％;上海石化公司于2001年，年产383500吨排名第三，占全国总产量的13.1％。2002年上海石化公司产量达到42万吨，辽阳石油化纤公司达40万吨，洛阳石化公司22万吨，天津石化公司达21万吨。1.3.2产品构成在产品品种方面，目前我国聚酯生产仍以纤用聚酯为主，占总年产能力的88%；国内非纤用聚酯切片年产能力约100万吨，其中聚酯瓶片发展特别迅速，仅2002年就新增50多万吨年产能力。但由于国内市场容量有限，因此聚酯瓶片装置开工率不足50%。80年代后，随着合成纤维工业的迅速发展，我国聚酯的消费量也快速增长。1990年合成纤维用聚酯表观消费量为105.4万吨，1995年增加到268.9万吨。2000年表观消费量增长到616.8万吨，2001年达到710.7万吨，2002年达到859.7万吨。我国聚酯的消费绝大部分用于生产涤纶纤维。涤纶纤维是我国合成纤维中增长最快的品种，1965年涤纶纤维产量只有100吨，仅占我国合成纤维总产量约1.92%，位于锦纶、维纶和腈纶之后而居第四位。1976年涤纶纤维产量上升到2.69万吨，超过上述三种纤维而跃居首位，占合成纤维总产量的34.3%。1990年产量突破100万吨，达到104.2万吨。2001年产量猛增到632.6万吨，2002年更达到772.1万吨，创历史最高记录。1996～2002年间，我国涤纶纤维平均年递增82万吨，占世界年均增量的一半以上，成为推动世界聚酯纤维增长的主要国家。近期内，我国涤纶纤维产量仍将以10%的年率增长，生产涤纶纤维消耗聚酯约占聚酯总消费量的90%。在聚酯产品上，非纤聚酯的发展速度很快。1996年，世界聚酯包装树脂和薄膜产量分别为451.9万吨和138.2万吨，占世界聚酯总产量的20.7%和6.3%，1998年则分别为699.5万吨和163.1万吨，占世界聚酯总产量的24.6%和5.7%。2000年分别达到823.6万吨和176.9万吨，年均增长率分别为17.6%和6.2%，各占世界聚酯总产量的26.0%和5.59%。预计到2003年，非纤聚酯产量约占聚酯总产量的1/31.4聚酯生产技术进展及现状1.4.1聚酯生产技术进展世界聚酯装置正向更大经济规模方向发展。单系列生产能力已由20世纪80年代的100吨/天、200吨/天提高到90年代的300吨/天、400吨/天、480吨/天、600吨/天。目前世界前30家聚酯生产厂家的平均产能达到36万吨/年，规模最大的杜邦公司已达140万吨/年。聚酯工艺路线有直接酯化法(PTA法)和酯交换法(DMT法)。PTA法具有原料消耗低、反应时间短等优势，自80年代起己成为聚酯的主要工艺和首选技术路线。大规模生产线的为连续生产工艺，半连续及间歇生产工艺则适合中、小型多种生产装置。PTA法连续工艺主要有德国吉玛(Zimmer)公司、美国杜邦公司、瑞士伊文达(Inventa)公司和日本钟纺(Konebo)公司等几家技术。其中吉玛、伊文达、钟纺技术为5釜流程，杜邦则开发了3釜流程(目前正在开发2釜流程)，两者缩聚工艺基本相似，区别在于酯化工艺。如5釜流程采用较低温度及压力酯化，而3釜流程则采用高乙二醇(EG)/PTA摩尔比和较高的酯化温度，以强化反应条件，加快反应速度，缩短反应时间。总的反应时间为5釜流程10小时3釜流程3.5小时。目前世界大型聚酯公司都采用集散型(DCS)控制系统进行生产控制和管理，并对全流程或单釜流程进行仿真计算。2003年初，伊文达-费希尔(Inventa-Fisher)(I-F)公司公布了其聚酯生产流程和能耗。该工艺从PTA或DMT与乙二醇(EG)反应生产树脂级或纺织级聚酯。采用4釜(4R)工艺，由PTA和EG或熔融DMT和EG组成的浆液，进入第一酯化/酯交换反应器，反应在较高压力和温度(200～270℃)下进行，生成的低聚物进入第二串级搅拌式反应器，在较低压力和较高温度下进行反应，反应转化率大于97%。然后在低于常压和较高温度下，藉第3台串级反应器预聚合，缩聚程度大于20，经第4台DISCAGE精制器后，使最终缩聚物的特性粘度(i.V.)提高到0.9。能耗为：电力55.0kwh/t，燃料油61.0kg/t，氮气0.8m3/t，空气9.0m3用于聚酯生产缩聚反应的催化剂种类繁多，主要有锑系、锗系、钛系、锡系等。由于锑系催化剂在缩聚过程中能大大促进缩聚反应，而对热降解反应的促进程度较小，因此目前聚酯工业普遍采用锑系催化剂，主要品种有三氧化二锑、醋酸锑以及近年来开始受到广泛关注的乙二醇锑。此外，用于酯交换反应的锰、锌、钙、钴、铅等金属的醋酸盐对缩聚反应也有一定的催化作用1.4.2聚酯生产能力现状PET的国外主要生产商有：美国杜邦公司、英国ICI公司、日本帝人公司、三菱人造丝公司、东洋纺织公司、钟渊化学公司等。我国的主要生产厂有：北京燕山石化公司、辽阳化纤公司、上海石化公司、新疆独山子石化公司、上海涤纶厂、岳阳化工厂、仪征石化公司及广州黄埔化工厂等。世界聚酯生产能力已由1998年2842.8万吨/年、1999年3147.2万吨/年、2000年3352.2万吨/年增加到2001年3645.5万吨/年、2002年3980.3万吨/年。世界聚酯装置正向更大经济规模方向发展。单系列生产能力已由20世纪80年代的100吨/天、200吨/天提高到90年代的300吨/天、400吨/天、480吨/天、600吨/天。目前世界前30家聚酯生产厂家的平均产能达到36万吨/年，规模最大的杜邦公司已达140万吨/年。PET树脂有很多专利生产技术，无论是酯化和缩聚过程(熔融相)还是生产较高粘度瓶用树脂的固相聚合都有很多不同的工艺。其中熔融聚合方法的主要技术持有公司有吉玛公司、帝人公司、Kanebo公司、Ems-Inventa公司、JohnBrownDeutsche公司、杜邦公司以及Sunkyong公司等；固相缩聚方法的主要技术持有公司有吉玛公司、Bepex公司、Hosokawa公司、卡尔菲休公司、Sinco公司、Buehler公司以及Sunkyong公司等。这些公司的技术特点分述如下:（1）吉玛公司技术采用吉玛公司技术的装置单线生产能力大，最大单线设备能力为：酯化可达400t/d，缩聚达250t/d，若再增大，可在后缩聚再增加一台釜即可，使用原料范围广，PTA、DMT和MTA均可用；装置操作弹性大，允许在50％～100％的负荷下运行，甚至在35％负荷下亦可运行，采用刮板式冷凝器，有效地解决了齐聚物堵塞真空管道系统的病症，运转周期大为提高；辅助化工原料少，只用Sb(AC)3和TiO2两种，Sb(AC)3溶解性好、配制方便、活性高；引入了柔性生产体系（FMS），在后缩聚釜之后，增加了一个添加剂系统，在此加入TiO2染色剂等，以制造高浓度母料用以配料，增加了产品的灵活性；控制系统先进，采用计算机集中分散型控制，功能齐全，操作方便可靠。我国仪征、黑龙江、燕山共有五套装置采用吉玛技术。吉玛公司在世界上以连续缩聚技术及装置先进著称，为适应瓶用和帘子线用高粘PET的需要，也开发出连续固相缩聚技术和装置。采用的是流化床连续工艺，该方法是将原料PET切片（特性粘度为0.62～0.65L/g）用气流输送到切片料仓，再经旋转阀加到结晶器中，结晶器内通过热氮加热PET切片，使预结晶器内温度控制在170℃，切片的结晶度可达35％，氮气循环，部分送去精制。目前吉玛技术的固相缩聚装置能力可达150t/d。（2）钟纺公司技术钟纺公司技术和装置在世界上也属先进。它的EG消耗量少，并在常压下生产，产品的二酐醇含量较低（0.76％），在各公司的装置中是最低的；无EG精制回收设备，从而简化了工艺，设备投资下降；缩聚系统设计合理，物料呈活塞流状态，无返混现象，产品质量稳定；清洁用的EG/TEG（三酐醇）在一套回收设备中回收，回收的EG/TEG再用于下次设备清洗，简化了工艺流程；充分利用压差和位差输送物料，使工艺线上用于物料输送的机械泵减少，物料平衡易建立，控制操作方便，生产稳定，能耗也降低，同时生产控制先进，生产线操作、控制及管理高度自动化。目前，我国上海石化股份有限公司涤纶二厂、济南化纤总厂、枣庄化纤厂3套装置采用钟纺技术，但钟纺公司技术装置最大的缺点是操作弹性小，负荷只能在70％～110％范围内调整。（3）Inventa公司技术瑞士Inventa公司技术实际是德国卡而菲斯公司的技术，Inventa公司是承包设计公司。该公司的技术与装置开发虽然较晚，但发展迅速，近年该公司承包的PET装置数量仅次于吉玛公司。我国仪征化纤公司涤纶四厂，珠海裕华聚酸切片厂、厦门利恒涤纶有限公司等的三套装置均引进该技术。已经投产的Inventa技术和装置中，单系列生产装置一般为90t/d，最大为150t/d，其工艺特点为：PTA输送系统采用瑞士STAG公司的密相输送技术，其N2耗量少，输送能力大，管道自清理能力强；浆料配置效率高，PTA和EG的配制是采用特殊设计的组合型搅拌器，PTA在EG中的分散充分且均匀；装置设备较先进，主反应器内部结构精巧，但这种带鼠笼式指控器的反应器结构复杂，制作难道大，维修也困难；酯化、缩聚等主工艺过程充分利用压力差和位差作为物料搅拌和输送的动力，主流程中仅设浆料泵，预聚物进料泵和熔体泵，降低能耗；解决了缩聚真空系统的堵塞问题，既节能又减少污水；多功能切片生产技术（即柔性技术），可使终缩聚釜内的PET熔体分流，一部分经特殊装置加添加剂，另一部分为常规熔体，即可在一条线上生产多种产品，灵活方便。（4）DuPont公司技术DuPont公司从事聚合技术的开发已有五十来年，是世界上最早工业化生产PET的公司之一。早期采用DMT法连续化生产PET，20世纪80年代以来转向采用PTA连续化生产PET。该公司的PTA连续化生产技术和装置，已经出口至墨西哥、南斯拉夫、印度、前苏联、土耳其及我国。如我国苏州化纤厂、上海石化股份有限公司涤纶二厂和海口各有一套装置运用DuPont技术。DuPont技术工艺成熟，且具有以下特色。①由商釜、预、缩聚釜和终缩聚釜3个主反应器构成3釜流程。与上述3个公司的3釜流程相比，流程缩短、反应速度快、结焦面积和降解空间缩小、运转周期长、产品质量好。另外，设备和管道少、投资下降，公用工程消耗也下降。②酯化工艺采用高摩尔比[EG:PAT=(1.80～1.95):1]，高湿反应(较前述各法高5℃左右)，反应易于进行，且副反应可减至最少。③EG直接在系统中循环使用，无专门回收精制装置，减少了投资费用。④工艺及设备设计效率较高，反应时间短，因此，装置的单系列生产能力较大。目前最大的单系列装置能力为250t/d。⑤生产运转周期长，一般为1.5～2年，2年检修一次，年平均检修10天。DuPont技术虽然有不少优点，但是也有缺点，如产品中含EG偏高，色相值偏大，原料和公用工程消耗高于上述3家的工艺等。（5）莱茵公司技术意大利莱茵（NOY）公司技术特点（我国目前无此技术和装置）如下：①装置设备和管道少。馏化，预缩和缩聚3步反应只用一台热煤炉供热。②酯化塔构造特别,分上下两层，下部有夹套和换热器加热，物料进入后，靠热虹吸循环，然后靠内部压力送到上部，上部有溢流堰和搅拌器，酯化率达96％。③操作弹性大。操作弹性为50％～110％。④生产工艺稳定，产品质量好，可纺细旦丝，亦可生产薄膜及PET。若生产高粘度PET，只需再加一台后缩聚釜，产品特性粘度可达0.9dL/g。（6）高粘度PET树脂生产技术常规的PET生产树脂特性粘度一般为0.66～0.68dL/g（Mn为18000～19000）。如要生产瓶用PET切片及纺高强纤维（工业丝），必须用高粘度PET切片。前者特性粘度为0.78～0.83dL/g（Mn为23000～263000），后者特性粘度为0.90～1.5dL/g（Mn为30000以上）。`国外PET固相缩聚增粘技术开发较早，但到20世纪70年代中期，随着PET瓶子的研制成功及推广使用，以及工业用高强PET纤维需要的日益增大，才开始迅速发展起来。固相缩聚的特点是将常规PET切片（有光）在一定条件下进行固相反应，使残存在切片中的低分子物放出，从而增大粘度，即：使相对分子质量增大，但不发生副反应。PET的固相增粘技术，主要有两种方法，真空固相缩聚法和惰性气体流化床连续固相缩聚法。PET的固相缩聚增粘，国外早期及目前规模较小的多使用间歇式的真空固相缩聚法。即将常规PET切片置于转鼓中进行真空固相缩聚反应，反应温度低于聚酯切片熔点约10～20℃，反应时间通常为20～30h，其特点是操作简单，易于工业化，但不易连续化，且每批间的质量有差异，对后加工不利。而连续化固相缩聚的技术特点是使常规有光PET切片用惰性气体（主要是N2）做载气和加热介质，以流化床形式进行反应。目前，吉玛、东丽、卡尔菲斯及阿格发等公司的有关固相缩聚技术和装置的较为代表性的专利，在我国均有引进。1.5中国聚酯工业及与国外先进水平的差距PET

的国外生产商有:美国杜邦公司、英国

ICI

公司、日本帝人公司、三菱人造丝公司、东洋纺织公司、钟渊化学公司等。我国的生产厂有:北京燕山石化公司、辽阳化纤公司、上海石化公司、新疆独出于石化公司、上海涤纶厂、岳阳化工二仪征石化公司及广州黄埔化工厂等。我国的PET生产规模远远落后于国外几个主要生产厂商。进入80年代，我国逐步从国外引进万度～几十万吨级先进的PET树脂合成装置，质量和产量都有了长足的进展。根据中国防治学会统计，1997年我国生产的PET切片树脂174万吨，其中高黏度包装用（饮料瓶和包装片材等）切片树脂生产能力为22.4万吨，所以生产PET工程塑料级的树脂来源充足。由于制备各种混配改性PET塑料的装置于其他聚合物混配改性用的装置是通用的，国内混配用挤出机等制造业形成一定规模，所以只要市场一旦开拓，国内PET塑料的生产也会快速增长。中国聚酯工业及国外先进水平的差距主要表现在一下几点：（1）聚酯产品价格竞争力较弱，企业赢利性不强。国内每吨产品加工成本高于韩国和台湾企业30美元左右，直接原料成本的平均水平每吨高出100美元以上。（2）上下游生产能力不配套。原料发展滞后于聚合，聚合又滞后于抽丝，而抽丝又不能满足纺织工业需要，主要原料进口依存度高达50%以上。聚酯重要原料PTA、EG供应不足，每年有1/3原料需进口补充，这两种原料占产品成本70～75%。（3）生产集约化程度不高。装置规模小，生产效率低，生产成本高，缺乏竞争力。企业单线规模除仪化、龙涤、开平和翔鹭等具有单线300～400吨/天能力外，绝大部分为100吨/天、200吨/天能力。在整厂规模上，除仪化、上化、辽化及翔鹭具备20万吨/年以上能力外，大部分在6万吨/年左右和以下，而目前世界聚酯经济规模单厂产能一般在20万吨/年以上。直纺涤纶短纤维的整厂规模仅仪化、辽化、上化、翔鹭大于10万吨/年，其余也均较小。目前生产能力在6万吨/年以下和采用间歇法工艺路线的小型聚酯装置的生产能力约占我国聚酯总生产能力的50%，造成装置平均生产能力很低，难以发挥规模效益。据测算，小型聚酯装置单位生产能力投资比大型聚酯装置约低20%，而运行能耗增加约30%，损耗多10%以上，而且产品质量较差。（4）聚酯产品结构与世界先进水平差距较大。品种结构与国际先进水平有较大差距，常规产品生产能力过剩，生产品种范围窄，非纤聚酯比例明显偏低。大多数企业只能生产常规普通产品，许多高科技、多功能和高附加值产品仍需进口解决。以涤纶纤维为例，发达国家的纤维差别化率是我国的两倍。新产品开发能力弱，化纤差别化率仅6～20%，远低于发达国家的40～50%。我国非纤维产品产量占聚酯产品总产量的比重大大低于世界平均水平。虽然近年我国瓶用聚酯产能发展很快，但工程用聚酯生产仍是空白。1.6研究内容、目的及意义在当今国内外聚酯行业发展得越来越快且国内聚酯生产水平与国外仍有一定差距的情况下，我作为本科毕业生在本次毕业设计中进行涤纶（PET）的生成工艺设计，具有特殊的意义。本设计的内容包括回顾以前的生产实习过程，熟悉化工工艺生产过程的特性，了解PET的特性和生产技术，将所学与实践融会贯通，并在此基础上选取合适的PET工业生产的工艺流程。搜集相关工艺数据，进行物料衡算和能量衡算，对关键设备进行计算和选型，同时进行了简单的经济衡算，另外也对三废处理和安全生产进行简单的介绍。最后绘制了一张工艺流程图和主要设备图及一张厂房布局图。聚对苯二甲酸乙二醇酯，俗称涤纶，简称PET，是聚酯的一种。其最初主要是用于纤维和薄膜类制品。随着人们生活水平的提高，特别是随着瓶用和膜用、复合等非纤用聚酯的用量增加，衣用涤纶的需求也达到高峰，到1999年，聚酯工业又迎来新的发展阶段。也是今后聚酯的主要发展方向。我国的PET生产规模还远远落后于国外，国产的PET产品价格的竞争力较弱，主要由于生产成本高，聚酯产品的结构也和国外先进水平有较大的差距。本设计通过对几种不同的生产工艺进行比较，对生产成本进行估算，选择合适的生产工艺流程，初步探索生产PET的较优途径，这对了解中国目前的聚酯发展行情以及我们本科毕业生了解化工生产工艺有积极的意义。2PET生产工艺的比较与确定2.1PET的生产工艺简介涤纶(PET)既可由对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇(EG)通过酯交换反应然后缩聚制得，也可由对苯二甲酸(PTA)与乙二醇直接酯化再缩聚制得。目前，世界各国PET生产采用的技术路线主要就是这两种，称为DMT法(也称酯交换法)和PTA法(直接酯化法)。2.1.1酯交换法生产工艺简介（DMT法）DMT法是采用对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇(EG)进行酯交换反应，然后缩聚成为涤纶（PET）。早期生成的单体对苯二甲酸（PTA）纯度不高，又不易提纯，不能由直缩法制得质量合格的PET，因而将纯度不高的对苯二甲酸（PTA）先与甲醇反应生成对苯二甲酸二甲酯（DMT），后者易于提纯。再由高纯度的DMT（≥99.9％）与EG进行酯交换反应生成BHET，随后缩聚成PET，其反应如下：酯交换反应是在催化剂存在下进行的，催化剂多为锌、钴、锰的醋酸盐，或者与三氧化锑混合使用，催化剂用量为0.01％~0.05％（DMT比重）。在生产中，先将乙二醇加入溶解釜中，然后加入DMT，EG:DMT＝1：2.5（mol），溶解温度为150~160℃，EG过量可促使酯交换反应进行完全。当物料完全溶解后用泵将溶液输送到酯交换釜，同时加入催化剂。加料完毕后升温到180~190℃，甲醇在170℃左右开始蒸出。在酯交换过程中应通入氮气保护以防止氧化。当甲醇馏出量为理论量的85％~95％时，就可认为酯交换反应完毕，时间约3~6h。然后升温，蒸出过量的乙二醇及残存的甲醇，时间也要3~6h。当温度上升到260~280℃时即达到反应终点。2.1.2直接酯化法生产工艺简介（PTA法）PTA法采用高纯度的对苯二甲酸(PTA)与乙二醇(EG)直接酯化，缩聚成聚酯。这种直接酯化法是自1965年阿莫科公司对粗对苯二甲酸精制获得成功后发展起来，此后发展迅速，PET生产也随之得到了很快的发展。采用PTA为原料，PET聚酯聚合物的生产主要有以下两步反应：第一步是PTA与EG进行酯化反应，生成对苯二甲酸乙二酯（或称对苯二甲酸双羟乙酯，简称BHET）；第二步是BHET在催化剂作用下发生缩聚反应生成PET。其反应如下：22HOCH2CH2OH+HOOCCOOHHOCH2CH2OCOCOOCH2CH2OH+2H2O对苯二甲酸与乙二醇的混合物不像对苯二甲酸二甲酯与乙二醇的混合物，后者为一均匀溶液，前者是浆状物。要将这种浆状物混合均匀并加热反应是很困难的，且在高温PTA易升华，不但反应速度缓慢，还易产生醚化反应。为使浆状物混合良好，往往加入过量的乙二醇，这样又会加速醚化反应，结果使所得聚合物质量低劣。因而直接酯化的关键在于：解决浆状物的混合问题；提高反应速度，使其达到工业生产的要求；抑制醚化反应。这种方法的工艺条件有：EG:PTA=（1.3~1.8）：1（mol），反应温度220~250℃，压力3~4kg/cm2,催化剂有氧化钛、氢氧化钛等。若在高温下（>275℃）反应，也有不用催化剂的。2.1.3环氧乙烷法生产工艺简介（EO法）因为乙二醇是由环氧乙烷制成的，若由环氧乙烷（EO）与PTA直接加成得到BHET，再缩聚成PET。这个方法称为环氧乙烷法，反应步骤如下：根据所用反应介质，该法分为水法、有机溶剂法和无溶剂法。水法易生成醚键，影响聚酯质量，且BHET易水解，收率低。有机溶剂法通常采用甲苯、二甲苯、环己烷、丙酮、四氯乙烷、二甲基甲酰胺等溶剂来溶解生成的BHET，而不溶解对苯二甲酸。用溶剂能改善反应体系中对苯二甲酸的扩散状态，使物料彼此接触均匀，反应过程平稳，但反应速度低，设备利用率也低。无溶剂法是足够高的压力使环氧乙烷液化并与悬浮其中的对苯二甲酸反应。这种方法反应速率高，BHET收率也高。但环氧乙烷易燃易爆，由于反应速率高，故反应不易控制，对设备要求高。2.2各生产工艺优劣势比较及工艺选择前面介绍了PET的三种生产方法，但是实际工厂生产中，要重点考虑生产成本和生产的安全性问题，不过主要还是以酯交换法和直接酯化法为主，而环氧乙烷法虽然可省去由EO制取乙二醇这一步骤，故成本低，且反应又快，优于直缩法。但因EO易于开环生成聚醚，反应热大（约100kJ/mol），EO在常温下为气体且易热分解，运输及储存都比较困难。所以综上考虑，环氧乙烷法在工厂生产PET中基本上不被采用。而另外两种生产工艺可以根据工厂的不同情况而加以选择。尽管按照化学反应式,对苯二甲酸二甲酯(DMT)和对苯二甲酸（TPA）都可应用,但直到1963年前DMT还是生产聚酷的唯一原料。这是因为当时不能生产出高纯度的纤维级TPA,而只能将对二甲苯氧化得到的粗制TPA用甲醇酯化成DMT,然后再经蒸馏或重结晶纯化。直到1963年,由于美国和日本相继建立了用美国MC一步氧化法生产高纯度的纤维级TPA工厂,使聚醋纤维的生产进入一个新纪元。基于这种方法制得TPA纯度高,可与EG直接醋化生产PET,而使制造工艺复杂,成本较高的DMT生产大为逊色。接着阿莫克公司对MC法在成本和TPA纯度两方面不断地予以改进,高纯度TPA生产聚醋的方法引起了人们的关注。2.2.1TPA法的生产优势选取生产工艺最重要的一个优点是成本低。因此相应地可减少原料进口、运输以及贮存管理费用。首先TPA的堆积重量近于1吨/M3，而球状和片状DMT分别为0.75吨/M3和0.6吨/M3。因此,贮存同样吨数的DMT,必须要占用更多的库位。当然,DMT也能以液态贮存(液态时DMT比重与TPA相近),但是,这样需要保温贮罐,并且只能存放几天,否则将引起质量下降。其次,产量高。TPA法的EG用量比DMT法少,TPA法中TPA与EG的克分子比为1.2:1,而DMT法为1.6~2:1。这样,同样体积反应器,由于TPA和EG用量的减少以及TPA的醋化速度高于DMT,使TPA法具有更高生产能力。另外,DMT升华造成醋交换塔堵塞以及反应器中催化剂沉积物的清除,使DMT法的停产检修时间比TPA法长。第三,有利于节能和减少投资。TPA接酿化法中EG用量的减少,不仅可提高设备利用率,而且还有利于节能。另外,由于EG的分解量DMT法比TPA法多,DMT法就需要更大的EG回收装置和中间储罐,从而使投资增加。第四,可提高质量。DMT酷交换时加入的催化剂在聚合物熔体中成为不溶性结晶,结果引起聚合物色泽变差、喷丝组件使用周期缩短,以及纺丝和拉伸过程中纤维断裂,强力降低等。而用TPA直接酷化得到的聚合休却能制得高质量的聚醋纤维产品。第五,有利于固体废料的回收。DMT法在将固体废料回收前必须先与EG在高温下进行裂解,然后才能按一定比例加到醋交换塔中。这是因为醋交换反应对痕量的水或其它能阻止反应进行的化学物质(如羧酸)十分敏感,否则将影响缩聚,不能达到纺丝所需的聚合度。而TPA法不需要把固体废料用EO进行裂解,而可直接加到酷化塔中,这样省去了EG裂解釜。另外,TPA法直接酯化和缩聚时蒸出的过量EG不需预先精制,就可直接循环使用。这样,不仅完全省去了EG回收车间,并将缩聚时蒸出的低聚物完全回用,从而提高了原料的利用率。2.2.2DMT法的生产优势首先TPA的精制成本较高，用DMT法生产PET在反应中有副产物甲醇生成，能够进一步提高收益。其次在生产稳定性方面,DMT在醋化塔中因升华而堵塞以及催化剂Mn(Ac)2在设备中沉积而需要定期清洗,是装置运转率降低的重要原因。氧化后的物料在离心分离、结晶等工序中流动性好,堵塞现象少。该工艺的腐蚀性小,对设备材质要求低,可减少维修费用。TPA法的醋酸对不锈钢有腐蚀作用,必须使用钛材。有机澳化物对工艺管线的腐蚀也不可忽视, TPA装置曾多次发生阀体铸件、配管焊口的泄漏,同样威胁生产,这与介质温度、澳化物浓度、配管弯头数等因素有关。DMT法的装置停车周期短,在线检修的次数低于TPA法装置。第三在操作维修方面DMT工艺中氧化(Witen专利)的Co/Mn配比为10:1,温度150~165℃,压力6~8kg/cm2,停留时间480分钟。反应在三个串联的反应塔中进行,操作条件温和。聚合原料DMT和EG虽然不具备良好的相溶性,但是醋交换温度和压力比较平缓,全流程中非正常停车次数很少,工业化生产显示出一定的优越性。TPA法的氧化工艺(Amoeo专利)的Co/Mn配比为l:3,温度220~225℃,压力25一27kg/cm2,停留时间58分钟,同样适应工业连续化和自动化要求。从生产实践看,因氧化后的物料需经离心、结晶等工序,呈非均相流动,工艺管线堵塞较为频繁,不利于稳定生产。醋酸回收尚难达到设计的操作水平,塔顶冷凝器的冷却效果差,增加了原料和能源消耗。第四DMT法使用时间比PTA发更长工业更为成熟，世界上大部分的涤纶生产工艺仍旧在用DMT法。2.2.3生产工艺的选择由于本设计是出于让我们熟悉并了解化工工艺生产的基本流程，所以我选择使用时间更久，工艺更加成熟，使用范围更广，工艺要求更简单的DMT法，以此法作为本设计的工艺流程。2.3工艺过程介绍2.3．1反应条件（1）酯化反应反应温度：65°C～100°C反应压力：0.4MPA~0.5MPA反应时间：10h~14h脱水剂：硅胶（2）酯交换反应在180°C下以锌、钴、锰的醋酸盐，或者与三氧化锑混合物位催化剂进行反应，催化剂用量为0.01％~0.05％（DMT比重）。（3）缩聚反应在缩聚反应中，随着反应的不断进行，缩聚物Xn的不断增加，其熔点不断提高，其最终熔点可达的260°C。缩聚反应的反应温度一般控制在超过反应物的熔点20°C~30°C。但PET得分解温度在290°C。所以该反应中反应温度为270°C~280°C，反应压力为0.1kPa。聚合时间以达到极值为止。催化剂：Sb2O3,其用量为DMT的0.03%~0.04%。添加剂：扩链剂，消光剂，着色剂，相对分子质量稳定剂等。扩链剂：PET合成中加入的扩链剂为草酸二苯酯，其与PET反应缩去苯酚。使PET的相对分子质量成倍增加。相对分子质量稳定剂：为控制PET分子的相对分子质量和防止PET在高温时分解氧化，在缩聚反应中常加入磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯或磷酸等作为相对分子质量稳定剂，其用量一般为DMT的1.5%~3%。消光剂：一般用TiO2作为消光剂，它同时有增白作用。其用量为PET的0.5%。着色剂：一般用耐温型的着色剂，如酞青兰和炭黑等，以得到颜色较均匀的着色PET树脂。2.3．2生产工艺控制简图酯化釜对苯二甲酸T（温度）=65~100°C酯化釜P（压力）=0.4~0.5MPa甲醇t（时间）=10h~14h酯交换塔酯交换塔过滤器脱甲醇T=180~200°C过滤器分子质量稳定剂H3PO4脱乙二醇塔催化剂脱乙二醇塔Sb2O3脱乙二醇消光剂TiO2预缩聚T=220°C预缩聚P=16.7kPa(152mmHg)第一缩聚釜T=260°C~270°C第一缩聚釜P=667Pa(5mmHg)第二缩聚釜T=280°C~285°C第二缩聚釜P=333Pa~400Pa(2~3mmHg)干燥、造粒3物料衡算与能量衡算3.1物料衡算本工艺的配方如下（以DMT质量为参考标准）：DMT100催化剂0.04稳定剂0.08消光剂0.4物料配比：DMT：EG=1:2.15（摩尔比）。采用顺流程的计算顺序进行物料衡算，该工艺为年产8万吨PET，开工300天，每天生产24小时，总损耗为5%。三级酯交换率分别为70%、92%和98%。一些物质的参数如下表3-1表3-1名称TPAEG水甲醇BHETDMT相对分子质量166621832254194假设PET的聚合度为103，链节为162，相对分子质量为20000。具体物料衡算过程如下：PET熔体=8*107/（300*24*0.95）=11695.91kg/h；故DMT投料的摩尔量n=11695.91/20000*103=60.23kmol/h；DMT的投料质量为M=n*194=11685.38kg/h。3.1.1酯交换阶段.1第一酯交换器R101物料衡算101.2101.1101.0R101101.0101.1101.0R101DMT：MDMT=11685.38kg/hEG:MEG=2.15*n*62=8028.66kg/h催化剂用量：M催化剂=0.04/100*MDMT=14.67kg/h合计：11685.38+8038.66+14.67=19718.71kg/h101.1由于酯交换率为70%，所以生成BHET质量为：MBHET1=n*0.7*254=10708.89kg/h；生成甲醇的质量为：M甲醇1=n*0.7*2*32=2698.30剩余DMT质量为：M剩DMT1=11685.38*0.3=3505.61kg/h；剩余EG质量为：M剩EG1=（60.23*2.15-2*60.23*0.7）*62=2800.70因此101.1为：M催化剂+MBHET1+M剩DMT1+M剩EG1=17015.20101.2为：M甲醇1=n*0.7*2*32=2698.30R101物料平衡验算：总进料量=11685.38+8038.66+14.67=19718.71kg/h总出料量=M催化剂+MBHET+M剩DMT1+M剩EG1+M甲醇=19718.71.2第二酯交换器R102物料衡算102.2102.1102.0R102102102.1102.0R102催化剂：M催化剂=0.04/100*MDMT=14.67kg/hBHET质量为：MBHET=n*0.7*254=10708.89kg/h；DMT质量为：M剩DMT1=11685.38*0.3=3505.61kg/h；EG质量为：M剩EG1=（60.23*2.15-2*60.23*0.7）*62=2800.70合计：14.67+10708.89+3505.61+2800.70=17015.20102.1此阶段酯交换率为92%，故又反应了22%。所以又生成BHET质量为：MBHET2=n*0.22*254=3365.65kg/h；生成又甲醇的质量为：M甲醇2=n*0.22*2*32=848.04剩余DMT质量为：M剩DMT2=11685.38*0.08=934.83kg/h；剩余EG质量为：M剩EG2=（60.23*2.15-2*60.23*0.92）*62=1157.62因此102.1为：M催化剂+MBHET1+MBHET2+M剩DMT2+M剩EG2=16171.66kg/h；102.2为：M甲醇2=848.04R102物料平衡验算：总进料量=14.67+10708.89+3505.61+2800.70=17015.20总出料量=16171.66+848.04=17015.20.3第三酯交换器R102物料衡算103.2103.1103.0R103103103.1103.0R103催化剂：M催化剂=0.04/100*MDMT=14.67kg/hBHET质量为：MBHET=n*0.92*254=14074.54kg/h；DMT质量为：M剩DMT=934.83kg/h；EG质量为：M剩EG=1157.62合计：14.67+4074.54+934.83+1157.62=16171.66103.1此阶段酯交换率为98%，故又反应了6%。所以又生成BHET质量为：MBHET3=n*0.06*254=917.90kg/h；生成又甲醇的质量为：M甲醇3=n*0.06*2*32=231.28剩余DMT质量为：M剩DMT3=11685.38*0.02=233.71kg/h；剩余EG质量为：M剩EG3=（60.23*2.15-2*60.23*0.98）*62=709.51因此103.1为：M催化剂+MBHET总+M剩DMT3+M剩EG3=15940.38kg/h；103.2为：M甲醇2=231.28kg/h；R103物料平衡验算：总进料量=14.67+4074.54+934.83+1157.62=16171.66总出料量=15940.38+231.28=16171.66kg/h.4BHET储槽物料衡算104.1104.0104104104.0104催化剂：M催化剂=0.04/100*MDMT=14.67kg/hBHET质量为：MBHET=14992.44kg/h；DMT质量为：M剩DMT=233.71kg/h；EG质量为：M剩EG=709.51此阶段加入稳定剂和消光剂，质量分别如下：M稳定剂=0.0002MDMT=2.34kg/h；M消光剂=0.004MDMT=合计：14.67+14992.44+233.71+709.51+2.34+9.34=15952.01kg/h；假设此阶段酯交换率为99.5%，故又反应了1.5%。所以又生成BHET质量为：MBHET3=n*0.015*254=229.48kg/h；生成又甲醇的质量为：M甲醇3=n*0.015*2*32=57.82kg/h剩余DMT质量为：M剩DMT3=11685.38*0.05=58.43kg/h；剩余EG质量为：M剩EG3=（60.23*2.15-2*60.23*0.995）*62=597.48kg/h；故储槽中总的物料质量为：15952.01-57.82=15894.19BHET的质量为：14992.44+229.48=15221.923.1.2缩聚阶段本工艺采取三级反应釜缩聚，具体参数如表3-2：表3-2R201R202R203x0.9911P0.960.9840.9901Mr1.051.0261.0099Xn25.062.5103损失1.5%1%0假设在聚合之前进行的脱EG工艺损失物料1.5%，切粒包装阶段损失物料1%。则进入聚合釜R201的物料分别变为：BHET：M1=15221.92*98.5%=14993.59kg/h；n=M催化剂：M2=4.67*98.5%=4