食品中总砷总汞测定经验交流课件

0食品中总砷、总汞原子荧光法测定概要（2014版）总砷部分食品中总砷及无机砷的测定方法的变更2003版2014版总砷的检测方法第一法：氢化物原子荧光法第二法：银盐法第三法：砷斑法第四法：硼氢化物还原比色法第一法：电感耦合等离子体质谱法第二法：氢化物发生原子荧光光谱法第三法：银盐法无机砷的检测方法第一法：氢化物原子荧光光度法第二法：银盐法第一法：液相色谱-原子荧光光谱法（LC-AFS)第二法：液相色谱-电感耦合等离子质谱法（LC-ICP/MS）2食品中总砷及无机砷的测定方法变更的区别2003版2014版还原剂还原剂浓度偏低，不能满足氢化物发生的反应条件，灵敏度偏低可满足氢化物发生反应条件湿法消解的消解液1、硝酸加入量较大（多次补加后），增大空白值；2、未加入高氯酸，对高蛋白、高脂肪样品的分解能力较弱；3、样品易发生炭化；4、预还原剂的掩蔽干扰能力相对较弱；1、减小了硝酸用量；2、加入了4mL高氯酸，增强了对有机质样品的分解能力；3、在消解过程，同样存在样品发生炭化的可能；4、预还原剂增加了抗坏血酸、加大了用量，提高了对干扰元素的掩蔽效果；测试液介质1、利用硫酸的强氧化性、脱水性、高沸点，提高了对样品中有机质的分解能力，去除测试液中的高氯酸；2、易产生部分硫酸盐沉淀与2003版相同4食品中总砷及无机砷的测定方法变更的区别2003版2014版用回收率判定测试结果的准确度，不确切或不可靠；1、加标物的形态和待测物的形态不一定相同，在消解过程中，不能反映对样品的不完全分解或挥发损失等情况，不能完全说明结果的准确性；2、由于加标样品和未加标样品的分析条件完全相同，在消解过程中，当发生基体干扰或不正确操作等因素所导致的效果相同，有可能存在不能完全反映样品测量结果的实际差错；规定了方法检出限和方法定量限；仪器参考条件光电倍增管电压400V，灯电流35mA。与当前仪器实际使用条件差别太大与当前仪器实际使用条件基本符合。260-280V，50-80mA。5（茶息）思考题1、在2014版总砷测定的前处理方法中，为什么没有微波消解法？2、按照食品中总砷测定的2014版所规定的定量下限（0.04mg/kg），当取样量0.5g，定容体积50mL时，工作曲线的最低浓度点取多大为合适？3、实施新的检测标准前，要对方法进行确认。可采用⑴加标回收、⑵不同方法比对、⑶实验室间比对、⑷标准物质测量等方式对方法进行确认，请方法确认的方式进行优先排序。对食品中总砷测定前处理方法建议或改进1、采用10%（V/V）盐酸介质为测试液；2、利用和发挥微波消解试剂用量少、挥发损失小、空白值低、时间短的特点，采用微波消解预处理，在赶酸过程加入一定量高氯酸、硫酸，蒸发至冒硫酸白烟。可有效的控制或消除样品发生炭化，对含有有机较多的样品具有较强的分解能力，弥补微波消解时硝酸、过氧化氢对有机质样品分解能力相对较弱的缺点。总汞部分仪器调整和条件的选择

1、灯的安装与调整

⑴将原子化器高度调至8mm；⑷关闭主机电源，装灯并锁扣后，接通电源；

⑸用手旋转灯的外壳，使灯的光斑照在调光器的垂直刻线上；

⑹同步调整灯架上的4个白色塑料灯位调整螺丝，使灯的光斑照在调光器三条水平刻线的最下方刻线上；2、蠕动泵泵管压力的调整（蠕动泵系列仪器）⑴蠕动泵泵管有三种规格，其中：两根最粗的是排废液管、一根最细的是还原剂管、两根比还原剂管列为粗点的是样品管和载液补充管；⑵泵管所受的压力越大，对管子的磨损和变形相对越大，压力太小又影响液体的流通和稳定；⑶由于排废液管较粗，对参加反应的样品和还原剂量没有关系，所以，调整压力以第一级气液分离器没有积液为佳；⑷重点是调整样品和还原剂泵管压力，一般情况下，以调整压块上的转块螺丝，使2/3的螺纹旋进转块，泵管压力较为合适；3、灯电流的选择仪器软件给定的汞灯电流是30mA，建议汞灯的使用电流要≤20mA；4、负高压的选择负高压：230V-260V;5、原子化器高度的选择当使用的酸质量较好或工作曲线浓度较大时，原子化器高度为8mm即可。当酸的空白值较高或测低浓度曲线时，为了降低背景值，要将原子化器高度调到10mm；6、读数时间的选择调整读数时间，以保证模拟监视显示出完整峰形（有效峰）。但在测高浓度曲线时要适当加长读数时间，以便载液对管路的清洗，消除残留影响；

7、仪器灵敏度的选择仪器灵敏度的高低与灯电流和负高压成正比，灯电流和负高压越大、灵敏度越高。仪器灵敏度越高、稳定性相对越差。所以，测汞时的仪器灵敏度不宜太高，一般情况下，曲线最高浓度点所对应的荧光强度不要大于1000。

8、工作曲线和样品介质用酸的选择硝酸具有氧化性，对荧光强度有抑制作用，特别是在测量低浓度样品时，在同等仪器条件下，灵敏度偏低，为了获得较高的灵敏度，尽可能选用盐酸作介质；如何判别空白值偏高或异常在没有样品蒸汽进入原子化器的情况下（拔出二级气液分离器上的毛细管或不进载液、还原剂），测量荧光强度。插入二级气液分离器上的毛细管