有机10.1羧酸结构,命名分类物性

第10 羧酸及其衍生羧 R—H

R——

H游离羧酸的p-π共 羧酸根负离子的p-π共

3 3

p.π共轭导致键长——平均羰基的正——降低,亲核加成α-H的活性α、β、γ表示取代基的位次；羧基作为C-1 3-

β-

2-甲基-3-3-硝基-4-氯苯

反-1,4-环己α-邻苯

>10C的不饱和酸在碳数后加“碳”

5,8,11,14-二十碳

(花生四烯酸CH2-

3-羧甲基--CH2-

Carboxyl(carboxyCarboxymethyl:羧甲饱和不饱

脂肪脂环脂肪芳香芳香

系统命名丙

醋初油

丁十八

草酸丙二 缩苹果丁二 琥珀酸马

顺丁烯反丁烯

酸富酸低级脂低级脂肪酸:液体，可溶于水，气味刺鼻高级脂肪状固水中溶解度不二元 结晶化合 羧酸的化学O2.亲核加成-*32.亲核加成-

1酸性HO 羧基中氢的 C6H5- +H+苯甲酸pkaOOOOOH 取代基:-C时，酸性 取代基:+C时，酸性

对 间 羧酸无机酸 >

1- 4- 9- 19RCOOH+ RCOO-Na++CO2+ArONa+CO2+ ArOH+

+CH3COO-O

羧酸衍生物的生成---羧羰基的反derivativesofcarboxylicO

OR(Ar)—C———L 酰卤(AcylL-O-C-R(Ar)L -O-R(Ar)—NH

酰胺酰卤的OCOH＋

Omp.112mp.112bp.77bp.197OCH3C O

回 CH3CO

C

C

酸酐的酐酐(acidanhydride)酐 CH3C HOC

OOCOOCO

乙

或强

甲酸与脱水剂共热，分解为一氧化碳

5、6员环的环状酸酐易通过加热相应二元羧酸O ＋ O马来 马来酸COOH180℃邻苯二甲

OOO邻苯酯化反应CH3COOH+

CH3COOC2H5+1：11： 机 加成--消除 CH3C-

C-

++ -+-CH3-C-

CH3C-

CH3C-OCH3-C—OH+HO18-

CH3-C—O18-C2H5+HO-O + .

加

R'O+H

- COOCH3C-OH+H-HOCHC-H3反应速

(CH3)3C-

R-C-

R-C-OCH3C-O18H+

CH3C-OC(CH3)3+ORC-OH+ORC-ORC-OH+ORC-OR-C-O-NH4+

-室P2O5

+机O4R-C-O-NH 4+

ORC-OH+ORC-OH+

+ORC-ORC-

-例n n

尼龙

+脱羧通常的条条件：加热A-CH2-

ACH3+ 环状T.S机理

CO -

C互变

HO RCH2CH=CH2 -

H Cl3C-C-

+2脱羧反特殊条件下的X2

R-能提供X•的试特殊脱羧名2CH 电 CH+CO+NaOH+ RCH AgNO3 RCH RCH2RCH RCH CCl4 RCH2 3LiCl 例CH3OH,AgNO3CHOOC(CH) 32羧酸与有机金属化合物的RCOOH+

+RCOOH+O

R

羧酸的还or羧酸的用LiAlH4RCOOH+

机 -R-RCOOLi+H2+-R-R-O

O-

*反应不能得（2） 还机

RCOOH+

R-

H

H

-

反应-COOH-COOH C=O>-CN>-COOR>-CH2=CH-CH2-

CH2=CH-CH2-

RCRCH2COOH+羧酸α-H的反 -Volhard-Zelinsky机2RCH 2

O Br-O RCH

-O+O

RCHCOOH+二元羧酸的

5.9×10-4.0×10-

1.6×10-1.4×10-

6.8×10-2.3×10- 10.3.2二元羧酸的热分解

HCOOH+CO2

+CO2CHO+H22CH-2-△OOCH2-+H2CH2-CHCH2-CH2-CH-CH22H△CH-+CO2↑+22-△22 +CO↑+H22OOCO COOCO(CH2)nOm羧酸 烯、烯、炔、芳烃、醇、醛、酮（卤仿反应）

R-C-

R-C- 有机金属化合物的反 无水

RLi+

C

R-C---

-

BrBr2-Bromobutyryl4-Chlorocarbonylbezioc普通命-溴丁对氯甲酰苯2-溴丁酰4-氯甲酰苯酰酰 酰基加卤酸酐酸酐OO O AceticOAceticpropionic Succinic普通命乙丙丁二酸乙酸乙丙丁二酸酯酯羧酸名内酯:用“内酯”代替酸字,OOOOBenzyl2-Methyl-4-普通命醋酸苯

-甲基--乙酸苯甲 2-甲基-4-丁内羧酸名羧酸名,将相应的酸字改为酰胺O

N,N-普通命异丁酰

N,N-二甲基戊2-甲基丙酰 N,N-二甲基戊酰

3- 2-Cyanobutanoic 1,6-普通3-甲基普通3-甲基-甲基羧酸衍生物的反应H-H的活H

CHC

氧的碱 离去基羰基的活 OOOOW的离去能力羰基的活性-H的活羧酸及其衍生物的转换酸酰酸酰酸腈 酰腈

H2O羧羧酸衍生物的羰基的亲核加成-消除(酰化反应）ORCW+碱催化机

催化

RCNu+ORCWORCW+RCW-WO酸催化OORCW+ R CW-W-O可逆反（1）OO室O室OOOO

CH3COC2H5+O

OCH3COH+ 加CH3C

}长时间回2 2

CH3-C-OH2+-OH

，H

H2+

酯的水解*1.碱性水 OC2H5CO18C2H5+H2O

CH3CONa+机理: 快 快RCOR'+-

RCOH+-OROH+

V相 1 OOCH3CO18C2H5+OCH3COH+OO+++HOH--O在RCOOR1R1对速率的影三级>>二CHCH3COOR1在HCl中，25OCv1加成消除酰氧键断不同点碱催化不可吸电基对碱催化碱性催化：1oROH2oROH酸性催化：3oROH1oROH3oROH的水解:新的.OCHOCH3CO18-C(CH3)3+CH3CO18OH+(CH3)3C-O + CH C(CH33 + +羧酸衍生物的OCH3CCl+

CH3C-OR'+ O O

+

CH3C-

OOCH3COC2H5+OCH3C- +OH2+OH2+OCH3C- +N+O 酸催*RCN醇解

+

+H

+

亚胺酯的RCOR'+亚胺酯的例例CHCH+CH 例

聚 n

nO

例 例

+

将乙醇断蒸出例 +CH例

羧酸衍生物的氨（胺）解（碱催化OCH3CW+

33oOOO-

OO+

-

OO-OH

OORCW+RCW-OR R 羰基化合物与有R12RR1C-2RR1C-2同同左（慢同左（慢同同左（慢同左（慢同同O

OOOOOC 羧酸衍生物的还原一般还原酸酐OOOO+O

DMF, OO

O

(3)酰氯的还KW. H2/Pd-CH3OCCH2CH2CCl喹咛,二甲苯 特殊还（1）（1）酯的单分子还原---Bouveault-

Na-无水

RCH2OH+酯单分子还原O

O-

RC-

RO-

RCH+ R''OH

（（2）酯的双分子还原：酮醇反应（偶姻反应

惰性溶

R-C-

R-R-CH- 酯双分子还原机 O O

R-C-

R-C-R-C-

R-C-R-C-

R-C-R-C-

α-

3-C6H4-

C-C-

酰胺

~34-

OOOOOOOHBr

OOOO

N-

+H2 酰胺的羧

铵

-酰腈酰 Hoffmann重排O + + RNH2+ +O

+ + RNH2+ +机 氮宾O HO

NaO-

H

O RC

R-N=C-

R-NH-C-酰基氮

异酸 氨基甲OR-+H-C-O- H

+例

酯的热CH3COO-CH2CH2-

CH3COOH 机机

CH3COOH

O

OH C

C H C

(主O

CH2=CHCH2CH2CH3+(主CH3 2+CH3 2+CH3++重- CH SSSS烷基黄原S黄原烷基黄原

+

RO-C-S-

RO-C-黄原酸酯的热消除

C-

O

CH3SH+ 酯缩合11Claisen缩合OORCH2C-ROO +H-RCH2C-机机O

O

-

CH3CCHCOC2H5+

CH3CCH2COC2H5

2(CH2(CH)CHCOC3 Ph3C-O(CH)CHC-C-COC3 混合酯（1）

O

3HO

OOC+HOOCOOCH

+

COC

OOCHOOCH3C-CH2-

orO+CH3C-CH2- +CH3C-CH2-COC2H5 O +

+ Na,C2H5OH(少量O44Dieckmann O COC 5.5.ReformatskyC=O+

C6H6or

H2O,

COC

2OH

C C

机机O

OO

C

O H

-C-

COOO- OO例例用不超过4

(CH3)2CHCHO CH3CH2CH2CO2H+羧酸衍生物O

酰卤O+ + O

O

+

CH3(CH2)6CCl+酸酐羧酸的脱水（甲酸除外）-- 单纯的羧混合酸酐O

CH3CONa+CH3CCl O

CH3COCH3+ (CHCO)O3(CHCO)O32（C)O+CH23N

RCOCR'

H芳烃的+3O2（空气乙酸酐的特O

O O

700-700-

CH3COO-

酯酯化羧酸盐+卤代羧酸+重氮羧酸对烯、炔的酸催亲电加成反应羧酸衍生物的4).羧酸对烯、炔的浓

CH(COOCMeCH2(COOH)2+ 室 358%-CH3COOH+

H+,75-

H++OO3O+O酰胺羧

铵

-酰酰 4CH3COOH+ CH3COO-NH4

HH2O35% 氨（胺）OOOOO +2OOOO--OHO+-OO腈 用卤代烃和氢2酰2酰胺失烯酮 和反应 CH AlPO4, CH AlPO4, :CH2+

CH2=C=O H-

CH2=C-

CH2=C-

CH2=C=O

CHCH2=C-

CH2=C-

Oβ-Orβ-CH2=C=

O方取代 羧酸中烃基氢 CHCOOH

CHOH O

COOH RCOOHR

CORO CHNH2

NH2取代

羧酸衍生卤代酸的CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2- ε -卤代酸的R-CH-

①②

R-β-卤代酸的

NaOH-

3CH-C-COOH3

C=OO

CH3-C-羟基 分类醇酸(α,β,γ,δ…);俗名

2-羟基

CH22

CH2COOH CH2

酒石酸 ic

柠檬(CitricIUPAC2,3-二羟

3-羧基-3-羟基戊二 俗名

3,4,5-羟基酸的化学羟基：氧化卤代脱水成酯羧基：酸性，成盐，成酯,相互影响受热脱水易于氧化OC

C

＋2C α-羟基丙

O交酯多为结晶物质,在酸或碱存在下易水解成原来的醇β-醇酸的脱水：生成α,β-不饱和羧酸H H

β-

COOH

＋γ、δ-醇酸的脱水在常温下可自动脱水,生成稳定的五元环内酯(lactone)HCH2CH2C 室 HH

γ-羟基丁

γ-丁内酯(1,4-丁内酯游离的γ-醇酸很难存在,通常以γ-醇酸盐的形式保存 γ-羟基丁酸(麻醉剂CH3CHCH2CH2C

Oγ-羟基O

γ-戊(1,4-戊内酯CH2CH2CH2C CH2O δ-羟基戊

Oδ-戊内O

δ-戊内酯易开环,常温即可水解,生成δ-戊醇酸---H+ROO2OROOROγ-羟基++-HOOR 极稀溶液 极稀溶液o-或p-羟基苯甲酸的特性：加热 以上时发生脱

酮酸醛酸和乙

O 酮 OHOOCCO

γ-戊酮酸(4-戊酮酸2-氧代β-羟基丁酸、β-丁酮酸 -----β-羟基

β-

-

O血中正常

微血 正常参考值酮血症酸化合 烯醇式含O

99

1.5×10-4(痕量7.7×10-2.5×10-

+NaOH

OOOOH