三萜皂苷课件

1第7章三萜及其苷类化合物

TriterpenoidsandSaponins

1第7章三萜及其苷类化合物12第一节概述一、定义

三萜是一类基本母核由六个异戊二烯单位聚合而成的，通式(C5H8)6

，多数由30个碳原子组成的萜类化合物。三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛。

2第一节概述三萜类(triterpenes)在自然界分布23皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样泡沫。三萜皂苷多具有羧基，故又称其为酸性皂苷。皂苷三萜皂苷甾体皂苷3皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类34酸性皂苷、中性皂苷、单皂苷、双皂苷、酯皂苷与甾体皂苷相同，三萜皂苷与甾体皂苷相同也具有溶血、毒鱼及毒贝类的作用。4酸性皂苷、45二、三萜的结构与分类

1、链状三萜

多为鲨烯类化合物，主要存在于鱼肝油中。2、单环三萜

耆醇A(achilleolA)3、双环三萜海洋生物——pouosideA-E、siphonellinol4、三环三萜

蕨类——油状三环三萜楝科——三环三萜苷

5、四环三萜

基本母核为环戊烷骈多氢菲，17位为８个碳原子组成的侧链，母核上有５个角甲基。6、五环三萜5二、三萜的结构与分类56三、三萜的分布三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。6三、三萜的分布67四、存在形式

多以游离或成苷成酯的形式存在，苷元：四环三萜、五环三萜。7四、存在形式苷元：78

常见的糖葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）糖链单糖链、双糖链、三糖链8常见的糖糖链89成苷位置3、28（酯皂苷）或其它位-OH次皂苷：原生苷被部分降解的产物9成苷位置910五、研究进展近30年来，三萜类成分的研究进展很快，特别是近10年从海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的领域之一。人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。仅从柴胡属植物中已分离得到皂苷类成分有160多个。10五、研究进展1011七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。皂苷类化合物具有多种生物活性，显示出广泛的应用前景,是天然药物的重要的研究领域。11七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血1112六、三萜类化合物的生物合成

三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途径环合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。这样就沟通了三萜和其它萜类之间的生源关系。

12六、三萜类化合物的生物合成1213131314第二节四环三萜的结构

TetracyclicTriterpenoids

四环三萜在生源上可视为由鲨烯变为甾体的中间体，大多数结构和甾醇很相似，亦具有环戊烷骈多氢菲的四环甾核。在4、4、14位上比甾醇多三个甲基，也有认为是植物甾醇的三甲基衍生物。存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有羊毛脂烷、达玛烷、甘遂烷、环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝烷型和原萜烷型。14第二节四环三萜的结构

1415一、达玛烷型dammarane从环氧鲨烯由全椅式构象形成，结构特点:A/B、B/C、C/D环均为反式,C13位-CH3移到C8位,C13有-H,C17有侧链,C20构型为R或S。15一、达玛烷型dammarane从环氧鲨烯由全椅式构象1516人参中的人参皂苷(ginsenosides):16人参中的人参皂苷(ginsenosides):1617由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:17由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:1718由人参三醇衍生的皂苷:18由人参三醇衍生的皂苷:1819在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发生异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环合生成人参二醇或人参三醇。19在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三1920由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制作用和安定作用。人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。20由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。2021二、羊毛脂烷型lanostane

从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成，其A/B,B/C,C/D环均为反式。

10、13、14位分别连有,,-CH3，C20为R构型，C17侧链为β构型,C3位常有-OH存在。

21二、羊毛脂烷型lanostane从环氧鲨烯由全椅-2122从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。与羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O，15=O，23=O，27-CH3→27-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。22从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。与羊毛甾2223三、甘遂烷型tirucallane

从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成，其A/B,B/C,C/D环均为反式，10、13、14位分别连有,,-CH3，C20为S构型。

23三、甘遂烷型tirucallane从环氧鲨烯由全椅2324四、环阿屯烷型cycloartane即环阿尔廷型基本骨架与羊毛脂烷相似，差别仅在于环阿屯型19位甲基与9位脱氢形成三元环。

24四、环阿屯烷型cycloartane即环阿尔廷型2425膜荚黄芪Astragalusmembranaceus，具有补气，强壮之功效。从其中分离鉴定的皂苷有近20个，多数皂苷的苷元为环黄芪醇cycloastragenol。25膜荚黄芪Astragalusmembranaceus，具2526五、葫芦烷型cucurbitane

基本骨架与羊毛脂烷相似，但它有5-H,10-H,9-CH3。

26五、葫芦烷型cucurbitane基本骨架与羊毛2627云南果血胆为清热解毒药，从其中分离出抗菌消炎成分血胆甲素(cucurbitacinⅠa)，血胆乙素(cucurbitacinⅡb)。27云南果血胆为清热解毒药，从其中分离出抗菌消炎成分血胆甲素2728六、楝烷型meliacane

楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总称为楝苦素类成分，其由26个碳构成，属于楝烷型。其A/B,B/C,C/D均为反式；具有C8-βCH3，C10-βCH3，C13-αCH3。

28六、楝烷型meliacane楝科楝属植物苦楝果实及2829七、原萜烷(protostane)型与达玛烷型比较，实际上是达玛烷型的立体异构体。C8-CH3为α型，C9-H为β型；C13-H为α型，C14-CH3为β型；C17侧链为α型。

29七、原萜烷(protostane)型与达玛烷型比较，2930泽泻具有利尿渗湿的功效，近年来用于治疗高血脂症，对降低血清总胆固醇有疗效。已分离出泽泻萜醇A、B、C等原萜烷型三萜化合物。

30泽泻具有利尿渗湿的功效，近年来用于治疗高血脂症，对降低血3031第7章三萜及其苷类化合物

TriterpenoidsandSaponins

1第7章三萜及其苷类化合物3132第一节概述一、定义

三萜是一类基本母核由六个异戊二烯单位聚合而成的，通式(C5H8)6

，多数由30个碳原子组成的萜类化合物。三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛。

2第一节概述三萜类(triterpenes)在自然界分布3233皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样泡沫。三萜皂苷多具有羧基，故又称其为酸性皂苷。皂苷三萜皂苷甾体皂苷3皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类3334酸性皂苷、中性皂苷、单皂苷、双皂苷、酯皂苷与甾体皂苷相同，三萜皂苷与甾体皂苷相同也具有溶血、毒鱼及毒贝类的作用。4酸性皂苷、3435二、三萜的结构与分类

1、链状三萜

多为鲨烯类化合物，主要存在于鱼肝油中。2、单环三萜

耆醇A(achilleolA)3、双环三萜海洋生物——pouosideA-E、siphonellinol4、三环三萜

蕨类——油状三环三萜楝科——三环三萜苷

5、四环三萜

基本母核为环戊烷骈多氢菲，17位为８个碳原子组成的侧链，母核上有５个角甲基。6、五环三萜5二、三萜的结构与分类3536三、三萜的分布三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。6三、三萜的分布3637四、存在形式

多以游离或成苷成酯的形式存在，苷元：四环三萜、五环三萜。7四、存在形式苷元：3738

常见的糖葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）糖链单糖链、双糖链、三糖链8常见的糖糖链3839成苷位置3、28（酯皂苷）或其它位-OH次皂苷：原生苷被部分降解的产物9成苷位置3940五、研究进展近30年来，三萜类成分的研究进展很快，特别是近10年从海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的领域之一。人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。仅从柴胡属植物中已分离得到皂苷类成分有160多个。10五、研究进展4041七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。皂苷类化合物具有多种生物活性，显示出广泛的应用前景,是天然药物的重要的研究领域。11七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血4142六、三萜类化合物的生物合成

三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途径环合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。这样就沟通了三萜和其它萜类之间的生源关系。

12六、三萜类化合物的生物合成4243134344第二节四环三萜的结构

TetracyclicTriterpenoids

四环三萜在生源上可视为由鲨烯变为甾体的中间体，大多数结构和甾醇很相似，亦具有环戊烷骈多氢菲的四环甾核。在4、4、14位上比甾醇多三个甲基，也有认为是植物甾醇的三甲基衍生物。存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有羊毛脂烷、达玛烷、甘遂烷、环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝烷型和原萜烷型。14第二节四环三萜的结构

4445一、达玛烷型dammarane从环氧鲨烯由全椅式构象形成，结构特点:A/B、B/C、C/D环均为反式,C13位-CH3移到C8位,C13有-H,C17有侧链,C20构型为R或S。15一、达玛烷型dammarane从环氧鲨烯由全椅式构象4546人参中的人参皂苷(ginsenosides):16人参中的人参皂苷(ginsenosides):4647由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:17由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:4748由人参三醇衍生的皂苷:18由人参三醇衍生的皂苷:4849在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发生异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环合生成人参二醇或人参三醇。19在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三4950由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制作用和安定作用。人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。20由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。5051二、羊毛脂烷型lanostane

从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成，其A/B,B/C,C/D环均为反式。

10、13、14位分别连有,,-CH3，C20为R构型，C17侧链为β构型,C3位常有-OH存在。

21二、羊毛脂烷型lanostane从环氧鲨烯由全椅-5152从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。与羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O，15=O，23=O，27-CH3→27-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。22从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。与羊毛甾5253三、甘遂烷型tirucallane

从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成，其A/B,B/C,C/D环均为反式，10、13、14位分别连有,,-CH3，C20为S构型。

23三、甘遂烷型tirucallane从环氧鲨烯由全椅5354四、环阿屯烷型cycloartane即环阿尔廷型基本骨架与羊毛脂烷相似，差别仅在于环阿屯型19位甲基与9位脱氢形成三元环。

24四、环阿屯烷型cycloartane即环阿尔廷型5455膜荚黄芪As