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铸件结晶组织的形成与控制铸件结晶组织1

主要内容1、铸件(锭)典型结晶组织2、表面细晶区及内部柱状晶区的形成3、中心等轴晶的形成4、铸件晶粒组织的控制主要内容2铸件的结晶组织宏观状态指铸态晶粒的形态、大小、取向和分布;微观结构包括晶粒内部的结构形式,如树枝晶、胞状晶等亚结构形态,共晶团内部的两相结构形态,以及这些结构形态的细化程度等。两者表现形式不同,但其形成过程却密切相关,并对铸件的各项性能,特别是力学性能产生强烈的影响。铸件的结晶组织35.1铸件(锭)典型结晶组织

最典型的铸件晶粒组织由三个区组成:1、表面细晶粒区2、内部柱状晶区3、中心等轴晶区5.1铸件(锭)典型结晶组织最典型的铸件晶粒组织4其中表面细晶粒区和中心等轴晶区是由等轴晶粒(在极大冷却速度条件下表面细晶粒区也可能是柱状晶)组成的,其排列方向比较紊乱。它们之间的差别仅在于表面细晶粒区的晶粒细小,中心等轴晶区的晶粒较为粗大。内部柱状晶区的特点是晶粒都垂直于型壁排列,且平行于热流方向。其中表面细晶粒区和中心等轴晶区是由等轴晶5几种不同类型的铸件宏观组织示意图

只有柱状晶只有等轴晶表面细等轴晶加柱状晶三个晶区都有几种不同类型的铸件宏观组织示意图只有柱状晶只有等65.2表面细晶区及内部柱状晶区的形成5.2.1表面细晶粒区的形成一般条件下,铸件表层的细小等轴晶区很小,其厚度局限于几个晶粒尺寸大小,而其余两个区域尺寸相对较大。表面细晶粒区中的晶粒通常是无方向性的细等轴晶。

5.2表面细晶区及内部柱状晶区的形成5.2.1表面细晶粒区的7对于表面细晶粒区的形成曾经有过不同的理论解释。早期曾经有人认为,液态金属浇入铸型中后,型壁附近的熔体受到强烈的激冷作用,产生很大的过冷度而大量非均质形核。这些晶核又在型壁较强的散热条件下迅速长大并相互接触,从而形成大量无规则排列的细小等轴晶粒。

对于表面细晶粒区的形成曾经有过不同的理论8根据这种理论,表面细小晶粒的形成与型壁附近熔体内的形核数量有关,形核量越大,表面细晶区就越大,晶粒尺寸也越小。因此,所有影响非均质形核的因素,如外来质点的数量、熔体的过热度、铸型的冷却能力等传热条件都将直接影响表面细晶区的宽度和晶粒大小。

根据这种理论,表面细小晶粒的形成与型壁附9而后来的研究表明,除非均质形核作用外,由于各种因素引起的晶粒游移也是形成表面细小晶粒的晶核来源。大野笃美通过实验发现,由于溶质再分配导致生长中的枝晶根部发生“缩颈”,而浇注及凝固过程中形成的液体流动对缩颈后的枝晶根部产生冲击作用,致使枝晶熔断和型壁处的晶粒脱落,在液体中产生游离晶粒。这些游离晶粒一部分沉积在型壁附近区域,形成表面细晶区。而后来的研究表明,除非均质形核作用外,由10

一旦表层细晶粒连成一片,形成具有一定厚度的凝固外壳后,晶粒就不能继续脱落与游移,于是表层细晶区便停止扩展。一旦表层细晶粒连成一片,形成具有一定厚度115.2.2柱状枝晶区的形成柱状晶最初是由表面细小等轴晶在一定条件下沿垂直型壁方向择优生长而成的。表面细小等轴晶的形成与生长一旦形成稳定密实的凝固外壳,处于凝固界面前沿的晶粒原来的各相同性生长条件即被破坏,转而在垂直于型壁的单向热流作用下,以枝晶方式沿热流的反向延伸生长。

5.2.2柱状枝晶区的形成柱状晶最初是由表面细小等轴晶在12

最初,由于众多枝晶的主干互不相同,较之其他主干取向不利的枝晶,那些主干与热流方向平行的枝晶获得了更为有利的生长条件,优先向液体内部延伸生长并抑制了其他方向的枝晶生长,如此淘汰掉取向不利的枝晶后逐渐发展成为柱状晶(如图所示)。

最初,由于众多枝晶的主干互不相同,较之其13晶体择优生长形成柱状晶示意图晶体择优生长形成柱状晶示意图14

由于晶体的择优生长,在柱状晶向前发展的过程中,离开型壁的距离越远,取向不利的晶体被淘汰得就越多,柱状晶的生长方向就越集中,垂直生长方向的晶粒平均尺寸就越大。由于晶体的择优生长,在柱状晶向前发展的过15决定柱状晶持续发展的关键因素是其生长前端是否出现一定数量的等轴晶粒。如果柱状晶生长前沿的液体中始终不具备有利于等轴晶形成与生长的条件,其生长过程将持续进行,甚至一直延伸到铸件中心,直到与从对面型壁生长过来的柱状晶相遇为止,即形成除表面微小的等轴晶薄层以外由柱状晶贯穿整个铸件断面的所谓“穿晶组织”。

决定柱状晶持续发展的关键因素是其生长前端16一旦柱状晶生长前沿出现等轴晶形成、生长以及液体中游离晶粒向柱状晶生长前沿沉积的有利条件,柱状晶的生长即被抑制,而在铸件中心形成又一个等轴晶区。不过,这一区域的等轴晶尺寸要比型壁附近的晶粒尺寸大得多。

一旦柱状晶生长前沿出现等轴晶形成、生长以175.3中心等轴晶的形成由于表层等轴晶区和充分生长的柱状晶区极大地降低了铸型壁对液体的冷却作用,液体散热的方向性也完全丧失,因此,在柱状晶生长前沿形成或沉积在此处的等轴晶将在剩余液体内部自由生长,形成粗大的等轴晶区。5.3中心等轴晶的形成由于表层等轴晶区和充分生长的柱185.3.1过冷液体中非均质形核理论

随着柱状晶向内生长及相应的溶质再分配,在固液界面前沿的液体中产生成分过冷,当成分过冷的过冷度超过非均质形核所需的临界过冷度时,就会在成分过冷的液体中产生晶核并长大,形成内部等轴晶区。5.3.1过冷液体中非均质形核理论随着柱状晶向内生长195.3.2型壁激冷作用产生的晶核卷入理论液态金属在进入铸型过程中受到来自型壁等的激冷作用,通过非均质形核在液体内形成大量游离状态的晶核,这些晶核随着液体的流动漂移到铸型的中心区域,如图5-4所示。如果液态金属的温度不致使这些游离漂移的晶核全部熔化,其中部分晶核就会存留下来成为中心等轴晶区的形成核心。5.3.2型壁激冷作用产生的晶核卷入理论液态金属在进入20液态金属进入铸型时形成的游离晶粒

液态金属进入铸型时形成的游离晶粒21

等轴晶即便在浇注过程中没有来得及形成,那么浇注完毕凝固的开始阶段,在型壁处形成的晶体,由于其密度或大于母液或小于母液也会产生对流,依靠对流可将型壁处产生的晶体且游离到铸件的内部,如图5-5所示。等轴晶即便在浇注过程中没有来得及形成,那22受型壁激冷作用而形成的游离晶粒a)晶体密度比熔体小的情况b)晶体密度比熔体小的情况受型壁激冷作用而形成的游离晶粒a)晶体密度比熔体23此外,型壁处和铸件心部的液体温度差造成的热温,也使得晶体由型壁处向内部熔体游离。而且,金属表面的空气冷却使表面的液体因温度降低密度增大而下沉和沿型壁处液体的上升使对流作用加剧,从而也将型壁处的晶体带至型腔内部。此外,型壁处和铸件心部的液体温度差造成的24

以上两种观点均认为中心等轴晶是由于非均质形核产生游离晶粒并在液体中自由长大的结果,尤其是当液态金属内部存在有大量有效形核质点时,中心等轴晶区宽度加大,晶粒尺寸减小。以上两种观点均认为中心等轴晶是由于非均质255.3.3型壁晶粒脱落和枝晶熔断理论

依附型壁形核的晶粒或枝晶生长过程中引起界面前沿溶质再分配,使相应的液相熔点降低,从而导致该区域的实际过冷度减小。溶质偏析程度越大,实际过冷度就越小,晶体的生长就越缓慢。由于紧靠型壁的晶体或枝晶根部的溶质在液体中扩散均匀化的条件最差,这些部位附近的液体中溶质偏析程度最为严重,因而其侧向生长受到强烈抑制。

5.3.3型壁晶粒脱落和枝晶熔断理论依附型壁形核的晶粒26

与此同时,远离枝晶根部的其他部位则由于界面前沿液体中的溶质易于通过扩散和对流而均匀化,容易获得较大的过冷,其生长速度要快得多。因此,枝晶根部在生长过程中会产生“缩颈”现象,如图5-6所示。

与此同时,远离枝晶根部的其他部位则由于界27型壁晶粒脱落示意图

型壁晶粒脱落示意图28

铸铁的树枝晶及其缩颈铸铁的树枝晶及其缩颈29

在液体对流的机械冲刷和温度起伏引起的热冲击作用下,枝晶的缩颈部位很容易断裂,形成游离晶粒并被液体对流输送到铸件中心区域,从而形成中心等轴晶区。

在液体对流的机械冲刷和温度起伏引起的热冲30

还需要特别说明,由于受到液体温度起伏与成分起伏的影响,这些游离晶粒在输运过程中,遇到高温则再溶解,遇到低温再长大,长大时也可能产生缩颈,再遇到高温时熔断成碎晶,再遇到低温时又长大,完成增殖过程,如图5-7所示。还需要特别说明,由于受到液体温度起伏与成31游离晶粒的熔断与增殖过程示意图

游离晶粒的熔断与增殖过程示意图325.3.4“结晶雨”游离晶粒理论

凝固初期在型壁上表面附近的过冷液体中形成晶核并生长,或者枝晶根部缩颈脱落成为细小晶体,由于这些游离晶粒的密度大于液体而在液体中像雨滴一样降落,沉积在生长着的柱状晶前端抑制其生长,形成内部等轴晶区。5.3.4“结晶雨”游离晶粒理论凝固初期在型壁上表面附近335.4铸件晶粒组织的控制

铸件的结晶组织对其性能有着重要影响。表面细晶区很薄,因而对铸件的性能影响较小。而柱状晶区与中心等轴晶区的宽度、晶粒以及两者的比例则是决定铸件性能的主要因素。5.4铸件晶粒组织的控制铸件的结晶组织对其性能有着重要影34

柱状晶是晶体择优生长形成的单向细长晶体,排列位向一致,一般垂直生长方向的尺寸比较粗大,晶界面积较小,因此,其性能有明显的方向性,沿柱状晶生长方向的性能优异,而垂直生长方向的性能则较差。

柱状晶是晶体择优生长形成的单向细长晶体,35

柱状晶相碰的地带溶质及杂质聚积严重,造成强度、塑性、韧性在柱状晶的横向方向大幅度下降,对热裂敏感,腐蚀介质中易成为集中的腐蚀通道。对于铸锭来说,还易于在以后的塑性加工或轧制过程中导致裂纹。因此,通常不希望铸件中出现粗大的柱状晶组织。

柱状晶相碰的地带溶质及杂质聚积严重,造成36

对于沿某一特殊方向要求高性能的零部件,如航空发动机叶片等,可以充分利用柱状晶性能各向异性,通过采用定向凝固技术,控制单向散热,以获得全部单向排列的柱状晶组织,从而极大地提高这类特殊零件的使用性能和可靠性。对于沿某一特殊方向要求高性能的零部件,如37中心等轴晶区的晶粒之间位向各不相同,晶界面积较大,而且偏析元素、非金属夹杂物和气体等比较分散,等轴晶彼此嵌合,结合比较牢固,因而不存在所谓“弱面”,性能比较均匀,没有方向性,即所谓各向同性。

中心等轴晶区的晶粒之间位向各不相同,晶界38

但是,如果中心等轴晶区中的枝晶发达,显微缩松较多,凝固组织不够致密,从而使铸件性能显著降低。细化等轴晶可以使杂质元素和非金属夹杂物、显微缩松等缺陷弥散分布,因此能够显著提高力学性能和抗疲劳性能。生产上往往采取措施细化等轴晶粒,以获得较多甚至全部是细小等轴晶的组织。但是,如果中心等轴晶区中的枝晶发达,显微39

控制铸件的宏观组织就是要控制铸件(锭)中柱状晶和等轴晶区的相对比例。一般铸件希望获得全部细等轴晶组织,为了获得这种组织,可以通过创造有利于等轴晶形成的条件来抑制柱状晶的形成和生长。

控制铸件的宏观组织就是要控制铸件(锭)中40

根据等轴晶的形成机制,凡是有利于小晶粒的产生、游离、漂移、沉积及增殖的各种因素和措施,都有利于抑制柱状晶区的形成和发展,扩大等轴晶区的范围,并细化等轴晶组织。这些因素归纳起来有两个方面的,一个是金属方面的,另一个是铸型方面的。

根据等轴晶的形成机制,凡是有利于小晶粒的41

在金属方面,影响宏观组织形成的因素有化学成分、形核特性、浇注温度,以及金属液在浇注过程中的运动等等。在铸型方面,影响宏观组织形成的因素有铸件的热物理性质、铸型温度及铸型结构等等。

在金属方面,影响宏观组织形成的因素有化学425.4.1合理控制热学条件

1、较低的浇注温度大量试验及生产实践表明,适当降低浇注温度可以有效减少柱状晶区比例,从而获得细小等轴晶组织,尤其时对于导热性较差的合金而言,效果更为明显。较低的浇注温度一方面有利于减少液态金属由于高温而引起的晶粒重熔的数量,使得先期形成的晶粒更多地存留下来;另一方面,液态金属过热温度的降低也有利于产生较多的游离晶粒。5.4.1合理控制热学条件1、较低的浇注温度43Al—0.15%Ti合金的铸造组织(a)1023K浇注(b)1173K浇注Al—0.15%Ti合金的铸造组织(a)102442、适当的浇注工艺

液态金属进入铸型及凝固初期受到激冷作用形成的微小晶粒游离后被输运到液体内部,成为等轴晶的主要来源。凡是凝固促进液体金属对流及其对型壁冲刷作用的因素均能增加等轴晶数量,扩大等轴晶区并细化其尺寸。大野笃美研究比较了几种浇注方法(石墨型,Al-0.2%Cu合金)对铸件宏观组织的影响。

2、适当的浇注工艺液态金属进入铸型及凝固初期受到激冷作45单孔中心上注法

凝固组织柱状晶发达,等轴晶区窄且晶粒粗大

单孔中心上注法凝固组46单孔靠近型壁上注法柱状晶区缩小,等轴晶区域扩大,晶粒细化

单孔靠近型壁上注法柱状晶区缩47六孔靠近型壁上注法

全部细小等轴晶

六孔靠近型壁上注法全部细小等48斜板浇注细化法示意图斜板浇注细化法示意图493、铸型性质和铸件结构

(1)铸型激冷能力的影响铸型激冷能力对凝固组织的影响与铸件壁厚和液态金属的导热性有关。对于薄壁铸件而言,激冷可以使整个断面同时产生较大的过冷。铸型材料蓄热系数越大,液态金属就能获得较大的过冷,形核能力越强,有利于促进细小等轴晶组织的形成。

3、铸型性质和铸件结构(1)铸型激冷能力的影响50

对于壁厚较大和导热性较差的铸件而言,只有型壁附近的金属才受到激冷作用,因此等轴晶区的形成主要依靠各种形式的游离晶粒。在这种情况下,铸型冷却能力的影响具有双重性:

对于壁厚较大和导热性较差的51

一方面,冷却能力较低(低蓄热系数)的铸型能延缓铸件表面稳定凝固壳层的形成,有助于凝固初期激冷晶粒的游离,同时也使液体金属内部温度梯度较小,固、液相共存区域较宽,从而对增加等轴晶数量有利;

一方面,冷却能力较低(低蓄热系数)的铸型52

另一方面,铸型冷却能力低减缓了液体过热热量的散失,不利于游离晶粒的存留和增加等轴晶数量。通常,前者起主导作用。因此,在一般生产过程中,除薄壁铸件外,采用金属型比砂型铸造更易获得柱状晶,特别是高温浇注时更为明显。

另一方面,铸型冷却能力低减缓了液体过热热53

如果存在有利于非均质形核与晶粒游离的其他因素,如强形核剂的存在、低浇注温度、促进枝晶缩颈及强烈的液体对流与搅拌等,则无论是金属型还是砂型铸造,皆可获得细小的等轴晶组织。

如果存在有利于非均质形核与晶粒游离的其他54(2)液态金属与铸型表面的润湿角

试验表面,液态金属与铸型表面的润湿性好,即接触角小,则在铸型表面易于形成稳定的凝固壳层,因而有利于柱状晶的形成与生长。反之,则有利于等轴晶的形成与细化。(2)液态金属与铸型表面的润湿角试验表面,液态金属与铸型55(3)铸型表面的粗糙度

试验结果表面,随着铸型表面粗糙度的提高,不利于柱状晶生长,柱状晶区减小,而等轴晶区扩大。(3)铸型表面的粗糙度试验结果表面,随着铸型表面粗糙度的565.4.2孕育处理

孕育处理是向合金液中添加少量物质以达到细化晶粒、改善结晶组织和提高力学性能及工艺性能之目的的一种方法。

孕育主要是影响生核过程和促进晶粒游离以细化晶粒;而变质则是改变晶体的生长机理,从而影响晶体形貌。通过孕育或变质而使结晶组织细化的添加物统称为晶粒细化剂。5.4.2孕育处理孕育处理是向合金液中添加少量物质以达57一、具有非均质形核功能的晶粒细化剂

1、晶粒细化剂直接作为外加的晶核,这是一些与欲细化相具有界面共格对应关系的高熔点物质或同种金属颗粒。

悬浮铸造可归入此类。已经证明,在高锰钢中加入猛铁,在高铬钢中加入铬铁都可以直接作为欲细化相的非均质晶核而细化晶粒并消除柱状晶组织。一、具有非均质形核功能的晶粒细化剂1、晶粒细化剂直接作为58铸铁的石墨组织

100×100×

铸铁的石墨组织59

2、晶粒细化剂能与液相中某些元素(最好是欲细化相的原子)组成较稳定的化合物,与欲细化相具有界面共格对应关系而能促进非均质形核。如钢中的V、Ti就是通过形成能促进非均质形核的碳化物和氮化物而达到细化等轴晶的目的的。

2、晶粒细化剂能与液相中某些元素(最好是欲60

锆在镁中的作用就是一个显著的例子,溶有微量Zr的镁合金在冷却过程中通过包晶反应析出的高度弥散α-Zr可以直接作为镁的晶核,从而显著地细化晶粒。

锆在镁中的作用就是一个显著的例子,溶有微61

3、通过在液相中造成很大的微区富集而迫使结晶相提前弥散析出。如硅铁加入铁水中瞬时间形成了很多富硅区,造成局部过共晶成分迫使石墨提前析出。而硅的脱氧产物SiO2及硅中的某些微量元素形成的化合物可作为石墨析出的有效衬底而促进非均质形核。3、通过在液相中造成很大的微区富集而迫使结62二、具有强成分过冷的晶粒细化剂

这类细化剂是作为溶质加入合金液中的。它的特点是很大。因此,它很容易在枝晶根部富集而形成缩颈,从而促使晶粒的游离与增殖。由于溶质富集程度与溶质平衡分配系数有关,如果越大,则晶粒细化的效果越好。倘使溶质富集在生长界面前沿,可以降低熔点(液相线温度)而抑制晶体的生长,或改变晶体的生长形态(例如Al-Si合金的变质处理)。二、具有强成分过冷的晶粒细化剂这类细化剂是作为溶质63铝硅合金中的共晶硅组织250×500×

铝硅合金中的共晶硅组织250×645.4.3动态晶粒细化

在结晶过程中,采用某些物理方法,如振动(通过机械、超声波方法)、搅拌(通过机械、电磁方法)或铸型旋转等,均可以引起液相与固相的相对运动,导致枝晶的破碎,增殖,在液相中形成大量晶核,有效地减小或消除柱状晶区,细化等轴晶组织。5.4.3动态晶粒细化在结晶过程中,采用某些物理方法,651、铸型振动

在凝固过程中振动铸型可使液相和固相发生相对运动,导致枝晶破碎形成结晶核心。振动还可引起局部的温度起伏,有利于枝晶熔断。同时,振动铸型可促使“结晶雨”的形成。“结晶雨”的来源是液态金属表面的凝固层。当液态金属静止时,表面凝固的金属壳不能下落。而铸型振动可使壳层中的枝晶破碎,形成“结晶雨”。1、铸型振动在凝固过程中振动铸型可使液相和固相发生相66振动方法可以直接振动铸型,也可以在浇注过程中振动浇注槽或浇口杯,或者将振动器插入液态金属中进行振动。振动方法可以直接振动铸型,也可以在浇注过67直接振动铸型直接振动铸型68浇口杯振动浇注

浇口杯振动浇注692、超声波振动

超声波振动可在液相中产生空化作用,形成大量空隙。当这些空隙崩溃时,周围液体迅速补充进去,液体瞬时流动动量很大,产生很高的压力,从而引起金属熔点的改变。

2、超声波振动超声波振动可在液相中产生空化作用,形成大70克拉布龙公式

式中—压力的改变量;—压力引起熔点温度的改变量;—一个大气压下的熔点温度;—熔化潜热;—液相和固相的体积。克拉布龙公式71

可见,由于金属凝固时,其体积总是减少的,因此压力的激烈增加必将导致金属熔点的激烈上升。在液态金属温度一定的情况下,这相当于增加了过冷度,从而导致形核数大增,使晶粒细化。高压条件下凝固可细化晶粒的原因与之相同。

可见,由于金属凝固时,其体积总是减少的,723、搅拌

在凝固初期,采用机械搅拌、电磁搅拌或气泡搅拌均可造成液相相对固相的运动,引起枝晶的折断、破碎与增殖,达到细化晶粒的目的。其中机械搅拌和电磁搅拌方法不仅使晶粒细化,而且可使晶粒趋于球化。

3、搅拌在凝固初期,采用机械搅拌、电磁搅拌或气泡73电磁搅拌细化法示意图

电磁搅拌细化法示意图744、流变铸造

流变铸造又称半固态铸造。这种方法的实质是当液体金属凝固达50%~60%时,在氩气保护下进行高速搅拌,使金属成为半固态浆料,并进行挤压成形,其固态晶体随搅拌转速的增加而更加趋于细小而圆整,力学性能显著提高。4、流变铸造流变铸造又称半固态铸造。这种方法的实质是75其原因在于,固态晶体之间以及它们与液体之间发生碰撞、摩擦和冲刷作用,这使得固相颗粒在各个方向上温度均匀,热流无方向性;此外,在固-液界面处也没有溶质富集现象,从而消除了“成分过冷”,这样就使得晶体在各个方向上的长大速度快而均匀,从而成为细小圆整的颗粒状。其原因在于,固态晶体之间以及它们与液体之76铸件结晶组织的形成与控制铸件结晶组织77

主要内容1、铸件(锭)典型结晶组织2、表面细晶区及内部柱状晶区的形成3、中心等轴晶的形成4、铸件晶粒组织的控制主要内容78铸件的结晶组织宏观状态指铸态晶粒的形态、大小、取向和分布;微观结构包括晶粒内部的结构形式,如树枝晶、胞状晶等亚结构形态,共晶团内部的两相结构形态,以及这些结构形态的细化程度等。两者表现形式不同,但其形成过程却密切相关,并对铸件的各项性能,特别是力学性能产生强烈的影响。铸件的结晶组织795.1铸件(锭)典型结晶组织

最典型的铸件晶粒组织由三个区组成:1、表面细晶粒区2、内部柱状晶区3、中心等轴晶区5.1铸件(锭)典型结晶组织最典型的铸件晶粒组织80其中表面细晶粒区和中心等轴晶区是由等轴晶粒(在极大冷却速度条件下表面细晶粒区也可能是柱状晶)组成的,其排列方向比较紊乱。它们之间的差别仅在于表面细晶粒区的晶粒细小,中心等轴晶区的晶粒较为粗大。内部柱状晶区的特点是晶粒都垂直于型壁排列,且平行于热流方向。其中表面细晶粒区和中心等轴晶区是由等轴晶81几种不同类型的铸件宏观组织示意图

只有柱状晶只有等轴晶表面细等轴晶加柱状晶三个晶区都有几种不同类型的铸件宏观组织示意图只有柱状晶只有等825.2表面细晶区及内部柱状晶区的形成5.2.1表面细晶粒区的形成一般条件下,铸件表层的细小等轴晶区很小,其厚度局限于几个晶粒尺寸大小,而其余两个区域尺寸相对较大。表面细晶粒区中的晶粒通常是无方向性的细等轴晶。

5.2表面细晶区及内部柱状晶区的形成5.2.1表面细晶粒区的83对于表面细晶粒区的形成曾经有过不同的理论解释。早期曾经有人认为,液态金属浇入铸型中后,型壁附近的熔体受到强烈的激冷作用,产生很大的过冷度而大量非均质形核。这些晶核又在型壁较强的散热条件下迅速长大并相互接触,从而形成大量无规则排列的细小等轴晶粒。

对于表面细晶粒区的形成曾经有过不同的理论84根据这种理论,表面细小晶粒的形成与型壁附近熔体内的形核数量有关,形核量越大,表面细晶区就越大,晶粒尺寸也越小。因此,所有影响非均质形核的因素,如外来质点的数量、熔体的过热度、铸型的冷却能力等传热条件都将直接影响表面细晶区的宽度和晶粒大小。

根据这种理论,表面细小晶粒的形成与型壁附85而后来的研究表明,除非均质形核作用外,由于各种因素引起的晶粒游移也是形成表面细小晶粒的晶核来源。大野笃美通过实验发现,由于溶质再分配导致生长中的枝晶根部发生“缩颈”,而浇注及凝固过程中形成的液体流动对缩颈后的枝晶根部产生冲击作用,致使枝晶熔断和型壁处的晶粒脱落,在液体中产生游离晶粒。这些游离晶粒一部分沉积在型壁附近区域,形成表面细晶区。而后来的研究表明,除非均质形核作用外,由86

一旦表层细晶粒连成一片,形成具有一定厚度的凝固外壳后,晶粒就不能继续脱落与游移,于是表层细晶区便停止扩展。一旦表层细晶粒连成一片,形成具有一定厚度875.2.2柱状枝晶区的形成柱状晶最初是由表面细小等轴晶在一定条件下沿垂直型壁方向择优生长而成的。表面细小等轴晶的形成与生长一旦形成稳定密实的凝固外壳,处于凝固界面前沿的晶粒原来的各相同性生长条件即被破坏,转而在垂直于型壁的单向热流作用下,以枝晶方式沿热流的反向延伸生长。

5.2.2柱状枝晶区的形成柱状晶最初是由表面细小等轴晶在88

最初,由于众多枝晶的主干互不相同,较之其他主干取向不利的枝晶,那些主干与热流方向平行的枝晶获得了更为有利的生长条件,优先向液体内部延伸生长并抑制了其他方向的枝晶生长,如此淘汰掉取向不利的枝晶后逐渐发展成为柱状晶(如图所示)。

最初,由于众多枝晶的主干互不相同,较之其89晶体择优生长形成柱状晶示意图晶体择优生长形成柱状晶示意图90

由于晶体的择优生长,在柱状晶向前发展的过程中,离开型壁的距离越远,取向不利的晶体被淘汰得就越多,柱状晶的生长方向就越集中,垂直生长方向的晶粒平均尺寸就越大。由于晶体的择优生长,在柱状晶向前发展的过91决定柱状晶持续发展的关键因素是其生长前端是否出现一定数量的等轴晶粒。如果柱状晶生长前沿的液体中始终不具备有利于等轴晶形成与生长的条件,其生长过程将持续进行,甚至一直延伸到铸件中心,直到与从对面型壁生长过来的柱状晶相遇为止,即形成除表面微小的等轴晶薄层以外由柱状晶贯穿整个铸件断面的所谓“穿晶组织”。

决定柱状晶持续发展的关键因素是其生长前端92一旦柱状晶生长前沿出现等轴晶形成、生长以及液体中游离晶粒向柱状晶生长前沿沉积的有利条件,柱状晶的生长即被抑制,而在铸件中心形成又一个等轴晶区。不过,这一区域的等轴晶尺寸要比型壁附近的晶粒尺寸大得多。

一旦柱状晶生长前沿出现等轴晶形成、生长以935.3中心等轴晶的形成由于表层等轴晶区和充分生长的柱状晶区极大地降低了铸型壁对液体的冷却作用,液体散热的方向性也完全丧失,因此,在柱状晶生长前沿形成或沉积在此处的等轴晶将在剩余液体内部自由生长,形成粗大的等轴晶区。5.3中心等轴晶的形成由于表层等轴晶区和充分生长的柱945.3.1过冷液体中非均质形核理论

随着柱状晶向内生长及相应的溶质再分配,在固液界面前沿的液体中产生成分过冷,当成分过冷的过冷度超过非均质形核所需的临界过冷度时,就会在成分过冷的液体中产生晶核并长大,形成内部等轴晶区。5.3.1过冷液体中非均质形核理论随着柱状晶向内生长955.3.2型壁激冷作用产生的晶核卷入理论液态金属在进入铸型过程中受到来自型壁等的激冷作用,通过非均质形核在液体内形成大量游离状态的晶核,这些晶核随着液体的流动漂移到铸型的中心区域,如图5-4所示。如果液态金属的温度不致使这些游离漂移的晶核全部熔化,其中部分晶核就会存留下来成为中心等轴晶区的形成核心。5.3.2型壁激冷作用产生的晶核卷入理论液态金属在进入96液态金属进入铸型时形成的游离晶粒

液态金属进入铸型时形成的游离晶粒97

等轴晶即便在浇注过程中没有来得及形成,那么浇注完毕凝固的开始阶段,在型壁处形成的晶体,由于其密度或大于母液或小于母液也会产生对流,依靠对流可将型壁处产生的晶体且游离到铸件的内部,如图5-5所示。等轴晶即便在浇注过程中没有来得及形成,那98受型壁激冷作用而形成的游离晶粒a)晶体密度比熔体小的情况b)晶体密度比熔体小的情况受型壁激冷作用而形成的游离晶粒a)晶体密度比熔体99此外,型壁处和铸件心部的液体温度差造成的热温,也使得晶体由型壁处向内部熔体游离。而且,金属表面的空气冷却使表面的液体因温度降低密度增大而下沉和沿型壁处液体的上升使对流作用加剧,从而也将型壁处的晶体带至型腔内部。此外,型壁处和铸件心部的液体温度差造成的100

以上两种观点均认为中心等轴晶是由于非均质形核产生游离晶粒并在液体中自由长大的结果,尤其是当液态金属内部存在有大量有效形核质点时,中心等轴晶区宽度加大,晶粒尺寸减小。以上两种观点均认为中心等轴晶是由于非均质1015.3.3型壁晶粒脱落和枝晶熔断理论

依附型壁形核的晶粒或枝晶生长过程中引起界面前沿溶质再分配,使相应的液相熔点降低,从而导致该区域的实际过冷度减小。溶质偏析程度越大,实际过冷度就越小,晶体的生长就越缓慢。由于紧靠型壁的晶体或枝晶根部的溶质在液体中扩散均匀化的条件最差,这些部位附近的液体中溶质偏析程度最为严重,因而其侧向生长受到强烈抑制。

5.3.3型壁晶粒脱落和枝晶熔断理论依附型壁形核的晶粒102

与此同时,远离枝晶根部的其他部位则由于界面前沿液体中的溶质易于通过扩散和对流而均匀化,容易获得较大的过冷,其生长速度要快得多。因此,枝晶根部在生长过程中会产生“缩颈”现象,如图5-6所示。

与此同时,远离枝晶根部的其他部位则由于界103型壁晶粒脱落示意图

型壁晶粒脱落示意图104

铸铁的树枝晶及其缩颈铸铁的树枝晶及其缩颈105

在液体对流的机械冲刷和温度起伏引起的热冲击作用下,枝晶的缩颈部位很容易断裂,形成游离晶粒并被液体对流输送到铸件中心区域,从而形成中心等轴晶区。

在液体对流的机械冲刷和温度起伏引起的热冲106

还需要特别说明,由于受到液体温度起伏与成分起伏的影响,这些游离晶粒在输运过程中,遇到高温则再溶解,遇到低温再长大,长大时也可能产生缩颈,再遇到高温时熔断成碎晶,再遇到低温时又长大,完成增殖过程,如图5-7所示。还需要特别说明,由于受到液体温度起伏与成107游离晶粒的熔断与增殖过程示意图

游离晶粒的熔断与增殖过程示意图1085.3.4“结晶雨”游离晶粒理论

凝固初期在型壁上表面附近的过冷液体中形成晶核并生长,或者枝晶根部缩颈脱落成为细小晶体,由于这些游离晶粒的密度大于液体而在液体中像雨滴一样降落,沉积在生长着的柱状晶前端抑制其生长,形成内部等轴晶区。5.3.4“结晶雨”游离晶粒理论凝固初期在型壁上表面附近1095.4铸件晶粒组织的控制

铸件的结晶组织对其性能有着重要影响。表面细晶区很薄,因而对铸件的性能影响较小。而柱状晶区与中心等轴晶区的宽度、晶粒以及两者的比例则是决定铸件性能的主要因素。5.4铸件晶粒组织的控制铸件的结晶组织对其性能有着重要影110

柱状晶是晶体择优生长形成的单向细长晶体,排列位向一致,一般垂直生长方向的尺寸比较粗大,晶界面积较小,因此,其性能有明显的方向性,沿柱状晶生长方向的性能优异,而垂直生长方向的性能则较差。

柱状晶是晶体择优生长形成的单向细长晶体,111

柱状晶相碰的地带溶质及杂质聚积严重,造成强度、塑性、韧性在柱状晶的横向方向大幅度下降,对热裂敏感,腐蚀介质中易成为集中的腐蚀通道。对于铸锭来说,还易于在以后的塑性加工或轧制过程中导致裂纹。因此,通常不希望铸件中出现粗大的柱状晶组织。

柱状晶相碰的地带溶质及杂质聚积严重,造成112

对于沿某一特殊方向要求高性能的零部件,如航空发动机叶片等,可以充分利用柱状晶性能各向异性,通过采用定向凝固技术,控制单向散热,以获得全部单向排列的柱状晶组织,从而极大地提高这类特殊零件的使用性能和可靠性。对于沿某一特殊方向要求高性能的零部件,如113中心等轴晶区的晶粒之间位向各不相同,晶界面积较大,而且偏析元素、非金属夹杂物和气体等比较分散,等轴晶彼此嵌合,结合比较牢固,因而不存在所谓“弱面”,性能比较均匀,没有方向性,即所谓各向同性。

中心等轴晶区的晶粒之间位向各不相同,晶界114

但是,如果中心等轴晶区中的枝晶发达,显微缩松较多,凝固组织不够致密,从而使铸件性能显著降低。细化等轴晶可以使杂质元素和非金属夹杂物、显微缩松等缺陷弥散分布,因此能够显著提高力学性能和抗疲劳性能。生产上往往采取措施细化等轴晶粒,以获得较多甚至全部是细小等轴晶的组织。但是,如果中心等轴晶区中的枝晶发达,显微115

控制铸件的宏观组织就是要控制铸件(锭)中柱状晶和等轴晶区的相对比例。一般铸件希望获得全部细等轴晶组织,为了获得这种组织,可以通过创造有利于等轴晶形成的条件来抑制柱状晶的形成和生长。

控制铸件的宏观组织就是要控制铸件(锭)中116

根据等轴晶的形成机制,凡是有利于小晶粒的产生、游离、漂移、沉积及增殖的各种因素和措施,都有利于抑制柱状晶区的形成和发展,扩大等轴晶区的范围,并细化等轴晶组织。这些因素归纳起来有两个方面的,一个是金属方面的,另一个是铸型方面的。

根据等轴晶的形成机制,凡是有利于小晶粒的117

在金属方面,影响宏观组织形成的因素有化学成分、形核特性、浇注温度,以及金属液在浇注过程中的运动等等。在铸型方面,影响宏观组织形成的因素有铸件的热物理性质、铸型温度及铸型结构等等。

在金属方面,影响宏观组织形成的因素有化学1185.4.1合理控制热学条件

1、较低的浇注温度大量试验及生产实践表明,适当降低浇注温度可以有效减少柱状晶区比例,从而获得细小等轴晶组织,尤其时对于导热性较差的合金而言,效果更为明显。较低的浇注温度一方面有利于减少液态金属由于高温而引起的晶粒重熔的数量,使得先期形成的晶粒更多地存留下来;另一方面,液态金属过热温度的降低也有利于产生较多的游离晶粒。5.4.1合理控制热学条件1、较低的浇注温度119Al—0.15%Ti合金的铸造组织(a)1023K浇注(b)1173K浇注Al—0.15%Ti合金的铸造组织(a)1021202、适当的浇注工艺

液态金属进入铸型及凝固初期受到激冷作用形成的微小晶粒游离后被输运到液体内部,成为等轴晶的主要来源。凡是凝固促进液体金属对流及其对型壁冲刷作用的因素均能增加等轴晶数量,扩大等轴晶区并细化其尺寸。大野笃美研究比较了几种浇注方法(石墨型,Al-0.2%Cu合金)对铸件宏观组织的影响。

2、适当的浇注工艺液态金属进入铸型及凝固初期受到激冷作121单孔中心上注法

凝固组织柱状晶发达,等轴晶区窄且晶粒粗大

单孔中心上注法凝固组122单孔靠近型壁上注法柱状晶区缩小,等轴晶区域扩大,晶粒细化

单孔靠近型壁上注法柱状晶区缩123六孔靠近型壁上注法

全部细小等轴晶

六孔靠近型壁上注法全部细小等124斜板浇注细化法示意图斜板浇注细化法示意图1253、铸型性质和铸件结构

(1)铸型激冷能力的影响铸型激冷能力对凝固组织的影响与铸件壁厚和液态金属的导热性有关。对于薄壁铸件而言,激冷可以使整个断面同时产生较大的过冷。铸型材料蓄热系数越大,液态金属就能获得较大的过冷,形核能力越强,有利于促进细小等轴晶组织的形成。

3、铸型性质和铸件结构(1)铸型激冷能力的影响126

对于壁厚较大和导热性较差的铸件而言,只有型壁附近的金属才受到激冷作用,因此等轴晶区的形成主要依靠各种形式的游离晶粒。在这种情况下,铸型冷却能力的影响具有双重性:

对于壁厚较大和导热性较差的127

一方面,冷却能力较低(低蓄热系数)的铸型能延缓铸件表面稳定凝固壳层的形成,有助于凝固初期激冷晶粒的游离,同时也使液体金属内部温度梯度较小,固、液相共存区域较宽,从而对增加等轴晶数量有利;

一方面,冷却能力较低(低蓄热系数)的铸型128

另一方面,铸型冷却能力低减缓了液体过热热量的散失,不利于游离晶粒的存留和增加等轴晶数量。通常,前者起主导作用。因此,在一般生产过程中,除薄壁铸件外,采用金属型比砂型铸造更易获得柱状晶,特别是高温浇注时更为明显。

另一方面,铸型冷却能力低减缓了液体过热热129

如果存在有利于非均质形核与晶粒游离的其他因素,如强形核剂的存在、低浇注温度、促进枝晶缩颈及强烈的液体对流与搅拌等,则无论是金属型还是砂型铸造,皆可获得细小的等轴晶组织。

如果存在有利于非均质形核与晶粒游离的其他130(2)液态金属与铸型表面的润湿角

试验表面,液态金属与铸型表面的润湿性好,即接触角小,则在铸型表面易于形成稳定的凝固壳层,因而有利于柱状晶的形成与生长。反之,则有利于等轴晶的形成与细化。(2)液态金属与铸型表面的润湿角试验表面,液态金属与铸型131(3)铸型表面的粗糙度

试验结果表面,随着铸型表面粗糙度的提高,不利于柱状晶生长,柱状晶区减小,而等轴晶区扩大。(3)铸型表面的粗糙度试验结果表面,随着铸型表面粗糙度的1325.4.2孕育处理

孕育处理是向合金液中添加少量物质以达到细化晶粒、改善结晶组织和提高力学性能及工艺性能之目的的一种方法。

孕育主要是影响生核过程和促进晶粒游离以细化晶粒;而变质则是改变晶体的生长机理,从而影响晶体形貌。通过孕育或变质而使结晶组织细化的添加物统称为晶粒细化剂。5.4.2孕育处理孕育处理是向合金液中添加少量物质以达133一、具有非均质形核功能的晶粒细化剂

1、晶粒细化剂直接作为外加的晶核,这是一些与欲细化相具有界面共格对应关系的高熔点物质或同种金属颗粒。

悬浮铸造可归入此类。已经证明,在高锰钢中加入猛铁,在高铬钢中加入铬铁都可以直接作为欲细化相的非均质晶核而细化晶粒并消除柱状晶组织。一、具有非均质形核功能的晶粒细化剂1、晶粒细化剂直接作为134铸铁的石墨组织

100×100×

铸铁的石墨组织135

2、晶粒细化剂能与液相中某些元素(最好是欲细化相的原子)组成较稳定的化合物,与欲细化相具有界面共格对应关系而能促进非均质形核。如钢中的V、Ti就是通过形成能促进非均质形核的碳化物和氮化物而达到细化等轴晶的目的的。

2、晶粒细化剂能与液相中某些元素(最好是欲136

锆在镁中的作用就是一个显著的例子,溶有微量Zr的镁合金在冷却过程中通过包晶反应析出的高度弥散α-Zr可以直接作为镁的晶核,从而显著地细化晶粒。

锆在镁中的作用就

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