第七章光谱法在有机化学中的应用

第七章

光谱法在有机化学中的应用一、教学目的和要求近代发展起来的测定有机物结构的物理方法，可以在比较短的时间内，用很少量的样品，经过简单的操作就可以获得满意的结果。近代物理方法有多种，有机化学中应用最广泛的波谱方法是质谱、紫外和可见光谱，红外光谱，以及核磁共振谱，一般简称“四谱”。结构、反应、合成是有机化学的三大内容。其中“结构”包括结构理论和结构分析，而剖析结构的方法除化学方法外，就是本章介绍的四谱方法，而且后者比前者更重要。因为剖析结构是有机化学的重要内容之一，所以必然是有机化学考核的重点内容之一，也是深造和科研必备的知识和技能，需要用心钻研之。本章的具体要求1、了解紫外光谱的基本原理和解析方法。2、了解红外光谱的基本原理和表示方法。3、了解各类基本有机化合物的特征频率，并借此识别有机物的简单红外光谱图。4、了解核磁共振的基本原理。5、弄清屏蔽效应、等性质子和不等性质子，化学位移、自旋偶合和裂分等基本概念。6、能够认识基本有机化合物的核磁共振谱图。7、初步掌握红外光谱、核磁共振谱应用；8、了解紫外光谱应用；二、教学重点与难点重点是了解紫外光谱、红外光谱、核磁共振波谱的基本原理，并能够认识简单的谱图，综合进行结构剖析和确证。难点是吸收光谱与分子结构的关系。三、教学方法和教学学时1、教学方法：以课堂讲授为主，结合必要的课堂讨论。教学手段以板书和多媒体相结合，配合适量的课外作业。2、教学学时：4学时四、教学内容：1、波谱学概述2、紫外光谱3、红外光谱4、核磁共振波谱五、总结、布置作业7.1波谱学概述

波谱是电磁波谱的简称。波谱学是研究光（或电磁波）与原子、分子相互作用的一门科学。

光与物质的作用相当普遍。如植物的光合作用，人的视觉对颜色的感受，都是光与物质作用的结果。实际上，一切物质都会吸收某些波长的光。波谱就是利用光与物质相互作用获得有关数据，来探索分子内部的结构，从而获得分子的真实结构。

光是一种电磁波，或称电磁辐射。电磁波的能量与频率成正比，与波长成反比。波长越短或频率越高，能量就越大，其关系式如下。E=h=h·c/

式中

E

电磁波能量，J；

h

普朗克（Planck）常数（6.62510-34J·s）；

频率，Hz

c

光速（3108m/s）；

波长，m。

波长常用单位除了厘米（cm）而外，还有微米（m）、纳米(nm)和埃（Å）。它们之间的换算关系如下：

1nm=10Å=10-3m=10-7cm=10有机化合物分子在不同波长的光（或电磁波）照射下，获得不同的能量，当分子吸收某一量子化的能量后，将会引起分子中某些能级的跃迁，产生不同的吸收光谱。根据光的波长或频率的不同，可将其划分为若干个光谱区域，如射线、X射线、紫外光、可见光、红外光、微波及无线电波等（见表6-1）。有机物质在光的作用下，吸收一定频率的光后，产生一定的吸收光谱，什么样的物质吸收何种波长的光是由其分子结构决定的。

紫外吸收光谱（UV）是由于分子中电子由基态跃迁到激发态而引起的，通过紫外吸收光谱，可了解化合物分子中的共轭体系及其取代情况；红外光谱（IR）是由于分子中原子和基团振动能级的跃迁引起的，从红外光谱中可以了解分子中的官能团及其周围的情况；核磁共振谱（NMR）是由磁核吸收能量产生跃迁引起的，从中可以了解化合物分子中磁核的数目、性质、分布及周围情况。

质谱实际上不是波谱。它是使待测物质受到高能电子流的轰击，产生各种正离子的碎片，这些碎片按不同质荷比进行分离并记录而获得的。7.2紫外光谱

紫外光的波长范围为4400nm，其中4200nm为远紫外区，200400nm为近紫外区。紫外光谱是用紫外分光光度计来测定的。一般紫外分光光度计能够测定的范围在200800nm的紫外和可见光区域内。对分子结构确定最有用的是在200380nm的近紫外区域。紫外光谱的表示方法

紫外光谱图通常是以吸收的波长（）为横坐标，用纳米（nm）表示；以吸收强度（A）为纵坐标，用摩尔吸收系数或log表示。吸收带的最高点为最大吸收峰，相应波长为最大吸收波长，用max表示；最大吸收峰的吸收强度用max或logmax表示。根据比尔-朗伯（Beerlambert）定律：

A=lgI0/I=lg1/T=CL式中

A

：吸光度；

I0

：入射光强度；

I：

透射光强度；

T

：透光率，％；

：摩尔吸收系数（表示1L溶液中含1mol样品，通过厚度为1cm时，在指定波长下测得的吸光度）；

C：样品浓度，mol/L；

L：样品厚度（通常为1cm）。

吸收强度A与溶液浓度C成正比，因此可用紫外光谱定量测定有机物含量。紫外光谱与分子结构的关系

有机分子在紫外-可见光照射下，吸收一定能量的光子，电子（主要是价电子）能级发生跃迁。价电子通常有3种，即形成键的电子；形成键的电子；未成键的孤对电子，也叫n电子。电子跃迁由成键轨道（，，n）跃迁到反键轨道（＊，＊）。由紫外辐射引起的电子跃迁有4种类型，即＊、n＊、＊、n＊。它们跃迁时所需能量大小次序为＊n＊＊n＊。化合物分子中价电子分布情况有差异，因而吸收紫外光后出现不同类型的电子跃迁，得到不同的紫外光谱图。1.

＊跃迁

在只含电子的饱和化合物中，要实现＊电子跃迁需要较高的能量，因此相应的吸收带不在近紫外区（200380nm），而在远紫外区（200nm）。例如：C2H6max=135nm。所以，常用正已烷、正庚烷等有机物作紫外光谱测定时的溶剂。2.

n＊

n＊跃迁是氧、氮、硫和卤素原子中的未共用电子所产生的电子跃迁，需要的能量相对较小，所以这些化合物在紫外区域内吸收。例如：CH3Clmax=173nm；CH3OHmax=183nm；CH3NH2max=213nm。从这些数据可知，随着元素原子的电负性增强，n＊跃迁变得更加困难，最大吸收峰值变小。3.

n＊跃迁

在化合物分子中，既存在未共用电子又存在电子时，这类分子吸收适当波长辐射后，发生n＊电子跃迁。它需要的能量更小，在近紫外区域有吸收。例如：醛、酮、羧酸等在270300nm处产生吸收。吸收强度不大，但极易辩认，特征明显。4.＊分子中有电子的均发生＊跃迁。由于不同分子中键周围的电子结构不同，电子跃迁所需能量也不同，吸收峰出现的区域也有差别。例如：芳香族化合物是一个闭合的共轭体系，在230270nm处发生＊跃迁；共轭二烯烃、烯酮（C=CCO）在200250nm处产生较强的吸收带；而乙烯分子中，电子实现＊跃迁所需能量比共轭二烯烃大，max=162nm。这说明分子中＊共轭体系越长，吸收峰向长波方向移动（红移），而吸收强度也增加。这是由于随共轭体系的增长，电子的离域活动范围加大，产生＊跃迁所需能量也就越低（见表7-1）。

表7-1

共轭体系的max和max共轭体系的max化合物双键数max/nmmax颜

色乙烯丁二烯已三烯二甲基辛四烯癸五烯二氢-胡萝卜素蕃茄红素1234581117121725829633541547010000210003500052000118000210000185000无无无淡黄淡黄橙黄红色具有电子的化合物（烯、炔、酮、醛、羧酸、酯、腈、偶氮化合物、硝基化合物等）均能产生＊跃迁，它们是紫外光谱中产生吸收的主要原因，统称为发色团。发色团的特点是紫外吸收增强，吸收峰红移。表7-2列出了一些常见发色团的特征吸收。

另外有些基团本身不是发色团，但当它们与发色团相连时，便导致n＊跃迁，并使＊跃迁的max红移，同时吸收强度增加，如X、NH2、ÖH、ÖR等，这些带有孤对电子的饱和基团称为助色团。例如：苯max=225nm，max=230；苯胺max=280nm，max=1430。紫外光谱在有机化学中的应用1.

定性分析

紫外光谱图比较简单，许多结构上的变动不一定能从紫外光谱中反映出来，但可测定某些不饱和有机物和发色官能团，特别是测定具有共轭体系化合物的结构。例如：在290nm处有弱的吸收带，可能是含有羰基的化合物；在260300nm处有中等强度的吸收带，可能有芳香环存在；在200250nm处有强吸收带，则可能有共轭体系存在；在200400nm区域无吸收，则表明此化合物为饱和烃。

紫外光谱通常需要与其他光谱或化学分析方法结合起来，才能正确阐明一个化合物的结构。2．定量分析

紫外光谱的吸收强度A与浓度C成正比，可通过标准样品和待测样品的吸收强度比较将其定量。这种定量方法要求max吸收无杂质干扰，否则定量将不准确。

如果在已知物质的紫外光谱中发现有其它吸收峰，便可断定这个物质中有杂质，而且通过测定杂质的max和max可对杂质进行定量和半定量检测。3.max待测物质用高效液相色谱定量时，若不知道该物质的最大紫外吸收值，将会影响用紫外检测器检测的灵敏度。因此，可根据待测物质的紫外光谱图选择最大紫外吸收波长（max），然后再进行高效液相色谱定量测定。表7-2常见发色团的紫外特征吸收发色团测定化合物max/nmmax溶

剂C=C

CC

C=O

COOH

NO2

OCNH2N=NC=CC=CCN乙烯

2-辛炔

丙酮丙醛乙酸

硝基甲烷乙酰胺偶氮甲烷1，3-丁二烯

乙腈

165193

195223

188279

292208

201220338217167

1500010000

2100160

90010

2132

500063421000弱

蒸气

庚烷

已烷异辛烷95％乙醇

甲醇水95％乙醇正已烷气态7.3红外光谱红外辐射是位于可见光和微波之间的电磁波。红外光谱是研究波数在4000400cm–1范围内不同波数（或不同波长）的红外光通过有机化合物后被吸收的光谱。测定有机化合物结构最常用的红外辐射区域在4000666cm–1（2.516m）范围内。红外光谱是检测有机化合物分子骨架和官能团应用最广泛、最简便的方法。红外光谱的基本原理

红外光谱是由于分子振动而产生的。当特定频率的红外辐射照射分子时，被分子吸收，产生2种不同振动能级之间的跃迁，即从振动基态跃迁到相应的振动激发态。分子振动有两类：伸缩振动（）和弯曲振动（）。其中，伸缩振动包括对称伸缩振动（s）和不对称伸缩振动（as）两种方式，这种振动只改变分子的键长；弯曲振动包括剪式振动、平面摇摆、非平面摇摆和扭曲等振动方式，弯曲振动只改变分子的键角。由此可见，化合物分子中各种化学键和官能团的振动是相当复杂的，一种简单的化合物就可以得到一张复杂的红外光谱图。若以连续改变频率的红外线照射待测样品时，通过样品槽后的红外辐射有些区域被吸收而变得较弱，有些区域被吸收而变得较强。这些不同吸收及不同的吸收强度均由光谱仪放大后自动记录下来，便可得到一张有机化合物的红外光谱图。一定结构的化合物将产生特征性的红外光谱图，使其与标准光谱比较，即可鉴定结构。化合物分子中特定的官能团是在一定频率范围内产生特征的吸收峰，通过对照各官能团的特征吸收表就能获得化合物的结构信息。红外光谱的表示方法红外光谱图是以波长（cm）或波数（cm-1）为横坐标，以透光率T（％）为纵坐标所作的吸收曲线。红外区波长多用微米（m）和波数（cm-1）来表示。波长与波数的换算关系如下：1cm=104m波数（cm-1）=1/波长（cm）=104/波长（m）以波长（或波数）表示吸峰的位置；以透光率T表示吸收强度，自下而上由0到100%。随着基团吸收强度降低，曲线向上移动，故吸收峰朝下。红外光谱与分子结构的关系除光学对映体外，任何不同的化合物均可以得到不同的红外光谱图。但是在红外光谱图中各种特定的官能团如CH3、OH、COOH、NH2、CC、C=C等在一定频率里产生特征吸收峰，这种特征吸收峰在红外光谱上的位置基本保持不变。一张红外光谱图往往会出现几十个吸收峰，一般情况下，只需判别其中的几个或十几个特征峰，即可对有机物进行结构鉴定了。各种化学键在红外光谱上的吸收位置及强度见表7-3。

表7-3主要化学键的吸收频率及强度化学键振动方式吸收频率/cm-1强

度CH烷烃（伸缩）CH3（弯曲）CH2（弯曲）

CH（CH3）2（弯曲）

C（CH3）3(弯曲)30002850约1450，约1375约1465

389138113721368

1401139713741366SMM

M两个峰强度相当

MMCH烯烃（伸缩）烯烃（弯曲）3100300017001000MSCH炔烃（伸缩）约3300S苯环上的CH芳烃（伸缩）芳烃（弯曲）315030501000700SSCHO上的CH醛（伸缩）29002700WCC烯烃（伸缩）芳烃（伸缩）1680160016001400MWMWCC炔烃（伸缩）22502100MWCO醛（伸缩）酮（伸缩）羧酸（伸缩）酯（伸缩）酰胺（伸缩）酸酐（伸缩）1740172017251705172517001750173017001640约1810，约1760SSSSSSOH醇，酚（伸缩）游离氢键羧酸365036003400320033002500

MMMCO醇，醚，酯，羧酸（伸缩）13001000SNH伯、仲胺（伸缩）约3500MCN腈（伸缩）22602200MNO硝基16001500SCX氟氯溴14001000800600600SSS

注：S强，M中等，W弱。红外光谱的解析和应用

测定已知物质的红外光谱，可与标准红外光谱图作对比。测定末知的、简单的化合物，可利用特征红外吸收峰来鉴定分子中存在的官能团和化学键。红外光谱还能跟踪有机化学反应的进程，如醇和酸的酯化反应，检查反应是否进行，可对反应原料（醇和酸）和反应产物进行红外光谱鉴定。如果产物中无羟基和羧基的吸收峰，并有新的酯键吸收峰出现，则说明反应已经完成。另外，红外光谱也和紫外光谱一样可进行定量分析。但是，由于红外光谱灵敏度较低，在定量分析中不如紫外光谱应用的那么广泛。

解析红外光谱图应注意如下事项：（1）

从高频区和吸收强的峰开始解析，预测试样分子中可能存在的官能团。

（2）不需解析谱图中每一个吸收峰，因为一般有机化合物谱图吸收峰仅有20％属于定域振动。因此只分析谱图中某些官能团的特征吸收峰就可以了。

如某一化合物分子式为C9H10O2，根据红外光谱图推测它的可能结构式。光谱解析：30002850cm-1为CH3、CH2、的伸缩振动；14301360cm-1为CH弯曲振动；3050cm-1左右为苯环上的CH伸缩振动峰；1720cm-1为C=O的伸缩振动（由于羰基与苯环共轭，使得C=O的伸缩振动从1750cm-1移至1720cm-1）；1600cm-1左右为苯环骨架的伸缩振动；1280cm-1、1100cm-1左右为C-O-C的伸缩振动吸收峰。因此，该化合物为苯甲酸乙酯。7.4核磁共振波谱核磁共振是以兆周数量级的无线电波作用到具有磁性的原子核上，引起原子核自旋取向改变所得到的吸收光谱。通过解析核磁共振光谱图，可以知道磁核的数目、种类、分布及周围的情况。核磁共振谱是研究有机化合物结构的重要工具之一。目前，已经广泛应用的有1H、13C、19F、15N、31P等原子核的核磁共振谱，其中1H和13C核磁共振的基本原理1．核磁共振研究的对象

核磁共振是研究处在静磁场具有磁性的原子核与电磁波的相互作用。什么样的原子核具有磁性呢？如果原子核的质量数为奇数，则有磁性，如1H、13C、17O、19F、31P等；如果原子核的质量数为偶数，而电荷数为奇数，则也有磁性，如2H、14N等；如果原子核的质量数和电荷数同时为偶数，则没有磁性，如12C2．核自旋和核磁共振

核自旋若无外磁场的影响，他们的取向是任意的。但在外磁场的作用下，1H和13C只有两种自旋取向：一种与外磁场同向，为低能态；另一种与外磁场反向，为高能态。如图7-1所示。

图7-1磁性核在外磁场中的取向

图7-2核能级被外磁场分裂在外加磁场中回旋的质子受到电磁辐射时，就会吸收一定频率的电磁波，当所吸收的电磁波能量恰为两种取向的能量差时，质子就从低能级状态跃迁到高能级状态，同时产生共振吸收信号。这种现象称为核磁共振。核不同取向的能量差（见图7-2）用下式表示。

ΔE=E高E低=h=h·H0/2(=·H0/2)

式中

h

：普朗克（Planck）常数（6.62510-34J·s）；

：频率，Hz；

H0：外加磁场强度，Gs；

：磁旋比（为常数，质子的=26750）。

式中，与H0的关系就是共振条件，即改变照射频率（）或改变外加磁场强度（H0），使得ΔE=h=h·H0/2等式成立，就会产生核磁共振。一般仪器是采用改变磁场强度的办法来实现核磁共振的，如在14000Gs的磁场中需用60MHz频率才能使质子产生共振吸收。二、核磁共振波谱的表示方法’核磁共振波谱是将高频能量的吸收强度（用面积或阶梯式积分曲线的高度表示）为纵坐标，磁核吸收峰位置（用ppm）为横坐标绘制出来的。图谱的左边为低磁场，右边为高磁场。核磁共振波谱与有机物结构的关系

有机物的核磁共振波谱主要有3方面的特征，即吸收峰的位置、数目和吸收强度。不同结构的有机物这3方面的特征就不同。1．化学位移

用化学位移表示磁核吸收峰的位置。在核磁共振波谱中，用值表示化学位移值。

如果化合物分子所有的氢质子都一样，其共振频率也一样，那么在核磁共振氢谱中只能出现一个吸收峰。但是，在许多有机化合物的1H-NMR谱图中，我们会看到几个甚至十几个吸收峰。其主要原因是氢质子与不同的原子或基团相连，使得氢质子周围的电子云分布产生差异。这些电子在外磁场作用下产生一个感应磁场，这些感应磁场对质子产生一定的屏蔽作用。屏蔽效应与核外电子云密度有关，核外电子云密度越大，氢核受屏蔽效应影响越强。如果质子感受到外加磁场强度增大了，即质子受到了去屏蔽作用。因此，受屏蔽作用质子的共振吸收移向高场；去屏蔽作用使质子的共振吸收移向低场。这种由于质子的化学环境不同，引起质子共振吸收位置的改变，称作化学位移，用表示。屏蔽作用值变小；去屏蔽作用值变大。

由于磁核在分子中微小的化学环境差别，吸收频率各异，吸收峰的位置也有差别。利用这一相关性，可以从核磁共振氢谱中获得有价值的结构信息。在实际测定中，以某一参比物质的峰为基点，让其他磁核的峰与其比较。通常所用的参比物质为四甲基硅烷，简称TMS，化学结构为（CH3）4Si。因为它的12个氢核化学环境相同，在核磁共振氢谱中出现一个峰，又由于屏蔽效应很强，峰出现在高场，将此峰位置定为零（=0），以它为相对标准，任何一个在低场共振的质子其化学位移值均大于零。其表达式如下：

式中样品、TMS分别为样品、TMS的共振频率；0为操作仪器选用的频率。因为所得值很小，一般只有百万分之几，为使用方便，故乘以106。2．自旋偶合和自旋裂分

分子中仅有一个质子的化合物CHCl3(=7.25),或仅含有同种质子的化合物如（CH3）4Si（=0）和CH3COCH3（=2.07）等，它们的核磁共振氢谱上只出现单峰。若分子中相邻碳原子上具有不同类型的氢质子时，质子间就发生磁性相互作用，使吸收峰出现分裂，这种现象称为自旋偶合。由于自旋偶合使吸收峰产生分裂的现象又叫做自旋裂分。自旋偶合与自旋裂分是由于邻近质子在外磁场影响下也有顺磁和反磁两种取向，这些取向质子自旋的磁矩通过成键电子传递可影响所测质子周围的磁场，使之有微小的增加或减少：若磁场强度有所增加，则可在稍低场发生共振；若磁场强度有所减小，则在稍高场发生共振。这样就产生了峰的裂分。

裂分峰的数目等于相邻碳原子上的氢质子数n再加1，即n+1。裂分峰的吸收强度比等于二项式（a+b）n展开式的各项系数比。见表7-5。

表7-5

裂分峰数和相对强度比相邻等价氢的数目峰的总数峰的相对强度比相邻等价氢的数目峰的总数峰的相对强度比0123123411:11:2:11:3:3:14565671:4:6:4:11:5:10:10:5:11:6:15:20:15:6:1根据上述自旋偶合和裂分规律，从丁酮（CH3CH2COCH3）的核磁共振氢谱中可看到CH2的邻近碳上的氢质子为3，再加1，为4，即分裂峰为四重峰（受邻近甲基的影响），相对强度为1331；其中一个CH3出现三重峰（受邻近亚甲基的影响），强度比为121；另一个CH3为单峰。裂分峰之间的间隔（裂距）叫偶合常数，用J来表示，以Hz为单位。互相偶合的质子，它们的偶合常数相等，如丁酮（CH3CH2COCH3）其中两组吸收峰中，三重峰和四重峰的偶合常数相等。因此，可以利用偶合常数判断质子之间的相互关系。3．积分曲线

核磁共振谱中信号的面积与各种质子的数目成正比，信号面积一般采用阶梯式的积分曲线来表示。从积分线的出发点到终点的高度代表总的质子数，而每个阶梯的高度与相应的质子数成正比。如果被测物质的分子式已确定，就可以利用积分曲线来求出各种质子的数目。

例如丁酮的分子式为C4H8O，图中三种信号峰积分面积比为233。所以在低场区（左侧）的质子群应为82/8=2（质子）；稍高场区（中间）的质子群应为83/8=3（质子）；高场（右侧）区的质子群为83/8=3（质子）。因此，利用积分曲线的相对强度可求出不同化学环境中氢的数目。核磁共振波谱的解析和应用

从核磁共振谱中可以得到比紫外光谱、红外光谱更多的关于有机化合物结构的信息。一化合物分子式为C8H9Cl的核磁共振氢谱图，推测该化合物的可能结构式。根据分子式计算不饱和度：

C8H9Cl的不饱和度=8+1-10/2=9-5=4（2）根据积分曲线的相对峰面积比求出每组质子群的质子数。

各组峰的积分面积比为423（从左到右）。即每组质子群的质子数分别为4、2、3。（3）根据各种常见氢质子的化学位移值（见表6-5）求出每组峰代表的基团：

=1.21.6，含有3个质子，三重峰（受邻近亚甲基影响），为CH3；

=3.84.1，含有2个质子，四重峰（受邻近甲基影响），为CH2-。

=6.77.2，故有苯环存在，含有4个质子，且为苯环对位两取代。（4）确定结构式：7．5质谱

质谱与紫外光谱、红外光谱、核磁共振不同，它不是吸收光谱。通过质谱分析可以得到有机化合物的精确分子量、分子式及其相关结构的信息。在农业上常用质谱进行同位素示踪技术的研究。随着计算机的应用广泛、气相色谱和高效液相色谱与质谱的联用，对分离有机混合物及确定各组分化合物的结构，质谱将起到越来越重要的作用。质谱的基本原理

进行质谱测定时，有机化合物首先在高真空中受热气化，并受到50100eV的电子流轰击，除了产生分子离子以外，还形成许多阳离子碎片。这些阳离子碎片若存活时间大于10-6s，它们将会被电场加速。之后，连续改变加速电压（称为电压扫描）或连续改变磁场强度（称为磁场扫描）就能使各阳离子依次按质荷比（m/e）值大小顺序先后到达收集器，并发出讯号，这些讯号经放大器放大后输给记录仪，记录仪就会绘出质谱图。

质谱是由质谱仪来测定的。质谱仪主要由离子源（包括样品室和电离室）、分离管和磁铁、收集器（包括检测器和放大器）和记录系统三大部分组成。

质荷比（m/e）、离子运动轨迹的半径（R）、磁场强度（H）、加速电压（V）的关系为：从上式可知，m/e与H成正比，与V成反比。因此，仪器的V和R保持不变，而使磁场由小到大依次增加，各种离子会按照m/e由小到大的顺序先后通过分离管，最后到达收集器。质谱的表示方法

质谱常采用质谱图和质谱表来表示。1.

质谱图绝大多数质谱用线条图表示。图6-11为苯甲酸丁酯的质谱图。横坐标表示质荷比（m/e），实际上指离子质量。纵坐标表示离子的相对丰度，也叫相对强度。相对丰度是以最强的峰（叫基峰）作为标准，它的强度定为100，其他离子峰以基峰的百分比表示其强度。图中m/e为105的峰为基峰。质谱图比较直观，但相对丰度比不够精确。2.

质谱表化合物裂解后，碎片离子的质荷比（m/e）、离子的相对丰度都以表格形式列出来，如表7-7所示。

表7-7

苯甲酸丁酯的分子离子、碎片离子质荷比（m/e）和相对丰度m/e相对丰度m/e相对丰度m/e相对丰度m/e相对丰度m/e相对丰度272829394041423.

61.

55.12.40.36.00.3435051525556575.93.01.10.82.7191.56576777879801040.42.037.03.05.10.30.7105106107121122124125100(B)7.80.50.3175.30.5

135149163178179130.30.32.00.3

7.5.3

质谱在有机化合物结构鉴定中的作用主要有两个：（1）确定化合物的分子质量，以此确定准确的分子式；（2）提供某些一级结构的信息。