含硫和含磷有机化台物

关于含硫和含磷有机化台物第一页，共三十二页，2022年，8月28日前言

硫和磷可以形成与氧、氮相类似的共价健化合物。氧、硫及氮，磷所形成的共价化合物，虽然在形式上相似，但是在化学性质上却存在着明显的差别。

价电子层构型：

O：2S22p4S：3S23P43d0

N：2S22P3p：3S23P33d0

第二页，共三十二页，2022年，8月28日

周期ⅣAⅤAⅥA一CNO二SiPS硫、磷和硅原子的成键特征价电子层电子排布ⅣAⅤAⅥAC:2s22p2N:2s22p3O:2s22p4Si:3s23p23d0P:3s23p33d0S:3s23p43d0第三页，共三十二页，2022年，8月28日1.相似

价电子层构型类似，可形成类似共价键化合物：

ROH醇R3N胺

RSH硫醇R3P膦

RH烃RSiH硅醇2.区别①硫和磷的3p轨道较扩散，与C的2p轨道重叠程度低，p-pπ键不稳定，硫易二、三聚成只含σ键的化合物；②硫和磷有空d轨道，可形成高价化合物（如PCl5、(C6H5)5P、SF6），还可形成d-pπ键；③硫和磷常取sp3杂化态，未成键电子对对立体化学有重要影响。第四页，共三十二页，2022年，8月28日Ⅰ、含硫有机化台物一、硫醇、硫酚及二硫化合物二、磺酸第五页，共三十二页，2022年，8月28日1、结构类型Ⅰ、含硫有机化台物第六页，共三十二页，2022年，8月28日Ⅰ、含硫有机化台物第七页，共三十二页，2022年，8月28日2、命名在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。异丙硫醇2.2-二氯二乙硫醚-SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。巯基乙酸Ⅰ、含硫有机化台物第八页，共三十二页，2022年，8月28日

亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，在类名前加上相应的烃基。二甲亚砜对甲苯磺酸环丁砜对甲苯磺酰氯对氨基苯磺酰胺

Ⅰ、含硫有机化台物第九页，共三十二页，2022年，8月28日A、相对分子质量较低的硫醇有毒，具有极其难闻的臭味。

B、不形成氢键，溶解度比相应的醇低。

C、硫醚为无色液体，不溶于水，可溶于醇和醚中。它的沸点比相应的醚高。Ⅰ、含硫有机化台物>一、硫醇、硫酚及二硫化合物(一)物理性质第十页，共三十二页，2022年，8月28日（二）化学性质

硫醇、硫酚与醇、酚在化学性质上差别。在硫醇的酸性和氧化反应这两个方面表现得尤其突出。Ⅰ、含硫有机化台物>一、硫醇、硫酚及二硫化合物1、硫醇、硫酚酸性

R-SH、Ar-SH的酸性较其相应的R-OH、Ar-OH强的多。第十一页，共三十二页，2022年，8月28日原因：价电子处于不同能级，3p轨道比2p轨道扩散，与H的1s轨道交盖不如2p有效，因此易解离。酸性第十二页，共三十二页，2022年，8月28日Ⅰ、含硫有机化台物>一、硫醇、硫酚及二硫化合物第十三页，共三十二页，2022年，8月28日

醇类的氧化反应发生在与羟基相连的碳原子上，氧化产物为醛和酮。

硫醇的氧化反应则发生在硫原子上。（R-S-H不匹配，-S-H易断裂）R-SH可被弱的氧化剂氧化成二氧化物。这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。

Ⅰ、含硫有机化台物>一、硫醇、硫酚及二硫化合物2、氧化反应第十四页，共三十二页，2022年，8月28日Ⅰ、含硫有机化台物>一、硫醇、硫酚及二硫化合物磺酸第十五页，共三十二页，2022年，8月28日S—S键和S—H键之间的氧化还原是一个极为重要的生理过程。半胱氨酸胱氨酸第十六页，共三十二页，2022年，8月28日亲核性碘化三甲锍氧化反应（DMSO，二甲亚砜）优良的强极性非质子溶剂第十七页，共三十二页，2022年，8月28日Ⅰ、含硫有机化台物>二、磺酸第十八页，共三十二页，2022年，8月28日十二烷基苯磺酸苯磺酰氯苯磺酸酯苯磺酰胺第十九页，共三十二页，2022年，8月28日Ⅰ、含硫有机化台物>二、磺酸R-COOH中-OH可被-X、-NH2、-OR取代生成一系列羧酸衍生物。

R-SO3H中的-OH也可被-X、-NH2、-OR取代生成一系列磺酸衍生物。2、化学性质第二十页，共三十二页，2022年，8月28日Ⅰ、含硫有机化台物>二、磺酸第二十一页，共三十二页，2022年，8月28日Ⅰ、含硫有机化台物>二、磺酸

磺胺类药物是一种广谱抗菌药物，疗效较好。因分子中都含有磺胺的基本结构而得名。其抗菌作用是“一假乱真”。

细菌对两者缺乏选择性，误吸后，由于缺乏不能进行正常代谢导致死亡。2、对氨基苯磺酰胺及磺胺类药第二十二页，共三十二页，2022年，8月28日

糖精：是目前用量最大的合成甜味剂。比蔗糖甜500倍。因难溶于水，故商品用其钠盐。Ⅰ、含硫有机化台物>二、磺酸

消炎粉

磺胺嘧啶，治疗脑炎、肺炎第二十三页，共三十二页，2022年，8月28日Ⅱ、含磷有机化合物一、有机磷农药简介第二十四页，共三十二页，2022年，8月28日一、分类和命名三价磷化合物：看作是PH3的烃基衍生物

伯膦仲膦叔膦季鏻盐三价磷（膦）酸及其酯：

亚磷酸亚膦酸次亚膦酸第二十五页，共三十二页，2022年，8月28日亚磷酸酯烃基亚膦酸酯二烃基次亚膦酸酯五价磷（膦）酸及其酯：

磷酸膦酸次膦酸第二十六页，共三十二页，2022年，8月28日膦烷及亚甲基膦烷：

三苯膦五苯膦亚甲基三烃基膦磷酸酯膦酸酯次膦酸酯第二十七页，共三十二页，2022年，8月28日Ⅱ、含磷有机化合物1、瞵、亚瞵酸和瞵酸的命名，在其相应的类名前加上烃基的名称。

三苯膦

苯膦酸

甲基亚膦酸2、凡属含氧的酯基，都用前缀O—烃基表示。

o.o-二乙基苯膦酸酯第二十八页，共三十二页，2022年，8月28日Ⅱ、含磷有机化合物3、含P—X或P—N键的化合物可看作含氧酸的-OH基被-X、-NH2取代后所形成的酰卤或酰胺。

苯基亚膦酰氯苯膦酰胺第二十九页，共三十二页，2022年，8月28日

叔膦与过渡金属所形成的配合物，例如，三苯膦铑氯配合物〔又叫威尔金逊（Wilkinson）催化剂〕在有机催化反应中具有特别重要的意义。维蒂希试剂及