含氧衍生物醇酚醚

关于含氧衍生物醇酚醚第一页，共七十五页，2022年，8月28日1.

醇、酚的结构；醇的分类和命名。【本节重点】

2.

醇、酚的化学性质。【必须掌握的内容】

本节重点所讲的内容。【难点】

醇、酚的化学性质。第二页，共七十五页，2022年，8月28日醇？脂肪烃、脂环烃R—H脂肪醇脂环醇

第三页，共七十五页，2022年，8月28日芳香烃侧链R—脂肪烃基R-OH醇通式：芳香醇第四页，共七十五页，2022年，8月28日

芳香环上的氢原子被羟基取代后生成的化合物。酚？Ar—H芳香烃苯酚OHOHOHα-萘

酚β-萘

酚酚通式：Ar—OH第五页，共七十五页，2022年，8月28日苯基芳香烃基通式Ar—酚通式Ar—OHPh-C6H5—第六页，共七十五页，2022年，8月28日

醇或酚分子中羟基上的氢原子被烃基取代形成的化合物。R-O-R’（Ar’）（Ar）醚？通式：甲醚苯乙醚CH2CH3第七页，共七十五页，2022年，8月28日甲醇乙醚②①

判断下列化合物是醇、酚还是醚？第八页，共七十五页，2022年，8月28日对甲基苯酚④③苯甲醇苄醇第九页，共七十五页，2022年，8月28日一、醇（

R-OH）醇：脂肪烃上或芳香烃侧链上的氢原子被羟基取代生成的化合物。第十页，共七十五页，2022年，8月28日（一）醇的分类和命名1.

醇的分类（1）按羟基所连烃基的不同脂肪醇脂环醇

芳香醇CH3CH2OHOH第十一页，共七十五页，2022年，8月28日(2)按羟基所连碳原子的种类分类伯醇仲醇叔醇第十二页，共七十五页，2022年，8月28日饱和碳原子和氢原子的类型1o1o1o1o1o2o3o伯～1oC（和另外一个C结合）仲～2oC（和另外两个C结合）叔～3oC（和另外三个C结合）季～4oC（和另外四个C结合）4o和其相对应氢原子，分为三类：1oH；2oH；3oH第十三页，共七十五页，2022年，8月28日伯碳伯醇仲醇仲碳伯碳：与一个碳原子相连的碳仲碳：与两个碳原子相连的碳第十四页，共七十五页，2022年，8月28日叔醇叔碳叔碳：与三个碳原子相连的碳第十五页，共七十五页，2022年，8月28日（3）按所含羟基数目1,3-丙二醇丙三醇二元醇一元醇多元醇1-丙醇甘油第十六页，共七十五页，2022年，8月28日2.

醇的命名普通命名法系统命名法俗名第十七页，共七十五页，2022年，8月28日(1)普通命名法根据碳原子数目称“某醇”甲醇乙醇①②第十八页，共七十五页，2022年，8月28日1、找准官能团，确定化合物类型2、命名时:官能团作母体3、命名原则:(2)系统命名法③书写名称①选主链②主链编号第十九页，共七十五页，2022年，8月28日①选择含有羟基所在碳的最长碳链为主链,按主链碳原子数目称“某醇”;②从距离羟基最近的一端开始编号，在“某”字前标出羟基的位次;③取代基的位次、数目、名称依次写在前面。第二十页，共七十五页，2022年，8月28日4、定名称化合物的全名顺序：取代基的位次—（数目）—取代基名称—主体官能团的位次—主链（母体）名称第二十一页，共七十五页，2022年，8月28日2，4，4-三甲基-2-戊醇第二十二页，共七十五页，2022年，8月28日2-甲基-1-丁醇CH3—CH2—CH—CH2—OHCH3伯醇1234第二十三页，共七十五页，2022年，8月28日3-甲基-2-丁醇CH3—CH—CH—CH3CH3OH仲醇1234第二十四页，共七十五页，2022年，8月28日2-甲基-2-丁醇CH3—CH2—C—CH3CH3OH叔醇1234第二十五页，共七十五页，2022年，8月28日3-乙基-3-丁烯-2-醇CH3-CH-C=CH2OHCH2CH31234

不饱和醇的系统命名,以醇为母体,主链选择含有羟基所在碳和不饱和键在内的最长碳链作主链,编号时从距离羟基最近的一端开始。第二十六页，共七十五页，2022年，8月28日醇的物理性质(二)醇的化学性质第二十七页，共七十五页，2022年，8月28日α-H醇的化学性质氧化反应生成C＋

，发生取代或消除反应,酯化（无机酸）弱酸性(与钠)第二十八页，共七十五页，2022年，8月28日

2R–OH+2Na2R–ONa+H21.与活泼金属反应（O-H键断裂）CH3CH2ONa+H2OCH3CH2OH+NaOH强碱强酸弱酸弱碱第二十九页，共七十五页，2022年，8月28日

(1)与氢卤酸(HX)反应2.与无机酸反应（C-O键断裂）R–OH+HXR–X+H2OOH-H+卤化氢的反应活性：HI＞HBr＞HCl醇的活性次序：叔醇>仲醇>伯醇卤代烃第三十页，共七十五页，2022年，8月28日※伯醇

仲醇叔醇室温下数小时后才混浊十几分钟后出现混浊立即反应，混浊或分层浓HCl

+

无水ZnCl2※（卢卡斯试剂）醇的活性次序：叔醇>仲醇>伯醇第三十一页，共七十五页，2022年，8月28日用化学方法鉴别下列化合物①2-甲基-1-丁醇②2-甲基-2-丁醇③3-甲基-2-丁醇第三十二页，共七十五页，2022年，8月28日①2-甲基-1-丁醇CH3—CH2—CH—CH2—OHCH3伯碳伯醇第三十三页，共七十五页，2022年，8月28日②2-甲基-2-丁醇CH3—CH2—C—CH3CH3OH叔醇叔碳第三十四页，共七十五页，2022年，8月28日③3-甲基-2-丁醇CH3—CH—CH—CH3CH3OH仲醇仲碳第三十五页，共七十五页，2022年，8月28日用化学方法鉴别下列化合物①2-甲基-1-丁醇伯醇②2-甲基-2-丁醇叔醇③3-甲基-2-丁醇仲醇卢卡斯试剂①室温下数小时后才混浊②立即反应，混浊或分层③十几分钟后出现混浊第三十六页，共七十五页，2022年，8月28日如：HNO3,HNO2,

H2SO4,H3PO4等(2)与无机含氧酸反应酯化反应第三十七页，共七十五页，2022年，8月28日如：HNO3,HNO2,

H2SO4,H3PO4等(2)与无机含氧酸反应酯化反应（O-H键断裂）第三十八页，共七十五页，2022年，8月28日CH2–O-NO2CH2–O-NO2CH

–

O-NO2甘油三硝酸酯(硝化甘油)+HO-NO2+HO-NO2+HO-NO2丙三醇(甘油)H2SO4100℃

醇与硝酸反应生成硝酸酯。CH2–O-HCH2–O-HCH–O-H第三十九页，共七十五页，2022年，8月28日

硝化甘油是一种猛烈的炸药;但它又能使心血管扩张,临床上是缓解心绞痛的药物。

醇的无机酸酯有重要的生物功能,例如组成细胞的重要成分核酸、磷酯和供能物质三磷酸腺苷(ATP)中都含有磷酸酯的结构。第四十页，共七十五页，2022年，8月28日CH2–O-NO2CH2–O-NO2CH

–

O-NO2甘油三硝酸酯(硝化甘油)+HO-NO2+HO-NO2+HO-NO2丙三醇(甘油)H2SO4100℃

醇与硝酸反应生成硝酸酯。

硝化甘油是一种猛烈的炸药;但它又能使心血管扩张,临床上是缓解心绞痛的药物。CH2–O-HCH2–O-HCH–O-H醇的无机酸酯有重要的生物功能,例如组成细胞的重要成分核酸、磷酯和供能物质三磷酸腺苷(ATP)中都含有磷酸酯的结构。第四十一页，共七十五页，2022年，8月28日酯化反应：醇与酸作用生成酯的反应CH3CH2OHHOOCCH3乙醇乙酸CH3CH2OOCCH3乙酸乙酯+浓H2SO4△第四十二页，共七十五页，2022年，8月28日3.脱水反应

醇的脱水有两种方式，即分子内或分子间发生脱水反应。生成烯烃生成醚第四十三页，共七十五页，2022年，8月28日

醇按哪种方式脱水，取决于醇的结构和反应条件。醇在酸的催化下加热时，较高温度有利于分子内脱水生成烯；较低温度有利于分子间脱水生成醚。CH2＝CH2H2SO4，170℃CH3–CH2OH+HOCH2–CH3H2SO4，140℃C2H5–

O–C2H5乙烯乙醚OHCH2–CH2H（分子间脱水）（分子内脱水）消除反应第四十四页，共七十五页，2022年，8月28日

醇按哪种方式脱水，取决于醇的结构和反应条件。醇在酸的催化下加热时，较高温度有利于分子内脱水生成烯；较低温度有利于分子间脱水生成醚。CH2＝CH2H2SO4，170℃E反应CH3–CH2OH+HOCH2–CH3H2SO4，140℃C2H5–

O–C2H5乙烯乙醚OHCH2–CH2H（分子间脱水）（分子内脱水）消除反应第四十五页，共七十五页，2022年，8月28日醇分子内脱水的反应活性顺序为：

3°ROH＞2°ROH＞1°ROH

醇分子内脱水的取向：

符合札依采夫规则，即生成取代基多的烯烃。OHCH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3(80%)H2SO4札氏规则——越少越减。△

第四十六页，共七十五页，2022年，8月28日(-碳上氢原子的活性）常用的氧化剂：K2Cr2O7、KMnO44.氧化反应

有机物分子中加氧或脱氢的反应叫氧化。第四十七页，共七十五页，2022年，8月28日伯醇的氧化醛羧酸第四十八页，共七十五页，2022年，8月28日酮仲醇的氧化第四十九页，共七十五页，2022年，8月28日在该条件下不被氧化(因-碳上没有氢原子）叔醇第五十页，共七十五页，2022年，8月28日5.邻二醇的特性（深蓝色溶液）(鉴别邻二醇)甘油铜浅蓝第五十一页，共七十五页，2022年，8月28日实验甘油与氢氧化铜的反应加入硫酸铜加入氢氧化钠试管①—加入甘油①深蓝色溶液

②浅蓝色①②第五十二页，共七十五页，2022年，8月28日1，2-丙二醇和1，3-丙二醇CH—OHCH3CH2—OHCH2CH2—OHCH2—OH用化学方法鉴别用新制备的Cu(OH)2深蓝色溶液浅蓝色第五十三页，共七十五页，2022年，8月28日（三）常见的醇

有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml失明，30ml致死。1、甲醇第五十四页，共七十五页，2022年，8月28日2、乙醇

临床用75％的乙醇溶液做外用消毒剂；也是重要的有机溶剂和化工原料，例如制成碘酒（I2+KI+C2H5OH）第五十五页，共七十五页，2022年，8月28日3、丙三醇（甘油）

具有润肤作用，临床上常用甘油栓或50％甘油溶液灌肠，以治疗便秘。第五十六页，共七十五页，2022年，8月28日（一）酚的分类与命名：二、酚（Ar-OH）苯酚OH-萘酚-萘酚OHOH第五十七页，共七十五页，2022年，8月28日(二)酚的化学性质结构分析：

O—HP–共轭··—C＝C—OH(烯醇式)烯醇式结构的特征反应③与FeCl3的显色反应鉴别②邻、对位易发生亲电取代④易氧化。①弱酸性O－H酚的化学性质都是由P–共轭引起。······第五十八页，共七十五页，2022年，8月28日1、弱酸性(二)酚的化学性质第五十九页，共七十五页，2022年，8月28日酸性强弱顺序：RCOOH＞H2CO3＞

＞H2O＞ROHOHpKa：3~56.410.015.717~19RCOO-<HCO3-<

<OH-<RO-O-第六十页，共七十五页，2022年，8月28日不反应

利用此性质鉴别酚和羧酸。第六十一页，共七十五页，2022年，8月28日A.苯酚B.乙酸C.乙醇D.碳酸练习:下列化合物的酸性由强到弱的顺序：

B

>D>A

>C第六十二页，共七十五页，2022年，8月28日2、与FeCl3的显色反应（鉴别酚）

酚与FeCl3溶液发生颜色反应。不同酚与FeCl3溶液作用显示的颜色不相同。OH紫色

特点：有酚羟基、烯醇式的化合物遇三氯化铁均显色；烯醇式结构的特征反应—C＝C—OH(烯醇式)第六十三页，共七十五页，2022年，8月28日3、芳环上的取代反应(鉴别苯酚)卤代反应+3Br2H2O2,4,6-三溴苯酚(白)↓OHBrBrBrOH第六十四页，共七十五页，2022年，8月28日苯酚与饱和溴水的反应加入苯酚加饱和溴水白色沉淀第六十五页，共七十五页，2022年，8月28日三、常见的酚1、苯酚（石炭酸）

苯酚能凝固蛋白质，有杀菌作用，用作消毒剂和防腐剂。因有毒，现已不用作人体消毒剂。第六十六页，共七十五页，2022年，8月28日

2.

甲苯酚（邻、间、对三种异构体又称煤酚）杀菌能力强，其50%的肥皂水溶液俗称“来苏儿”，稀释后可用于器械和环境的消毒。第六十七页，共七十五页，2022年，8月28日

3、维生素E（α-生育酚）

临床上常用于治疗先兆性和习惯性流产，也用来治疗痔疮、冻疮、肌痉挛、胃和十二指肠溃疡等。可作为人体内自由基清除剂或抗氧剂，有延缓衰老作用。第六十八页，共七十五页，2022年，8月28日三、醚(自学)第六十九页，共七十五页，2022年，8月28日一、醚的分类和命名1、分类：分为直链醚和环醚。三、醚（R-O-R’

）单醚混醚第七十页，共七十五页，2022年，8月28